改性PAN纤维属配合物催化剂使用稳定性的研究.pdfVIP

r ， 一、本文系统地研究了偕胺肟改性聚丙烯腈纤维铁配合物作为非均 相Fenton反应催化剂使用时的失活过程，并对其原因进行了分 析。 二、使用乙醇对失活偕胺肟改性聚丙烯腈纤维铁配合物进行了再生， 为增强纤维型Fenton反应催化剂的使用稳定性提供了途径。 三、考察了铜离子对催化剂使用稳定性的贡献作用，并确立了催化剂 重复使用性能的评价因子。 四、发现了聚丙烯腈纤维经水合肼处理和氢氧化钠碱水解改性后得 到的双改性聚丙烯腈纤维配体对铜离子有较高的配位性能，并以 此配体制备了高使用稳定性的铜铁离子双配位型Fenton反应催 化剂。 摘要 催化剂使用，虽解决了均相Fenton反应催化剂铁离子流失以及pH值适用范围窄 等问题，但存在着使用稳定性差的现象。本文通过紫外．可见光谱(UV-VIS)、 的失活过程和主要原因。为达到Fe．AO．PAN再生的目的，分别选用不同种类的 萃取液对Fe．AO．PAN进行处理，并确定了有效的处理方法和条件。为进一步提 高Fe．AO．PAN的使用稳定性，本文在Fe．AO．PAN中引入铜离子形成了偕胺肟改 性聚丙烯腈纤维铜铁离子双配位型催化剂，并研究了其中的金属配合量与催化活 性、pH值适用性和重复利用性能之间的关系。最后采用水合肼处理和氢氧化钠 碱水解的方法对聚丙烯腈纤维进行了双改性反应，并将改性后的纤维与铁和铜离 子进行配位反应，制备了双改性聚丙烯腈纤维金属配合物，对其作为非均相 Fenton反应催化剂的使用稳定性进行了考察。 结果表明，造成Fe．AO．PAN使用稳定性下降的主要原因不仅与吸附在催化 剂表面的染料分子有关，而且主要决定于在纤维表面形成的低分子络合物及其氧 化物性质。乙醇对Fe．AO．PAN的使用稳定性具有明显地改善作用，这主要归因 子其对吸附于Fe．AO．PAN表面的染料分子和在纤维表面形成的低分子络合物及 min较 其氧化物地去除作用。乙醇再生处理的条件通常以温度50℃和时间120 为适宜。在Fe．AO．PAN分子结构中引入铜离子是提高催化剂综合性能的有效途 径，所形成的偕胺肟改性铜铁离子双配位型催化剂的活性、pH适用性以及重复 利用性能均得到明显地提高。由于双改性聚丙烯腈纤维配体对铜离子具有较高的 配位性能，所以能够有效地调节铜铁离子双配位型催化剂中的铜离子配合量，且 通常条件下当催化剂中铁离子配合量和铜离子配合量接近时，催化剂的重复利用 性能最好。 关键词：改性聚丙烯腈纤维；催化剂；使用稳定性；失活；再生 Abstract Amidoximated polyacrylonitrile by thereactionbetweenPANfibers amidoximeandferricchloridewas containing group kind used嬲aof Fenton hasnodrawbacksof heterogeneouscatalysts，which SO such鹤pHlimitation．theFeions andon． homogeneouscatalysts range pollution weakestofFe-AO—PANisthatits arenot and While，the point catalytic stabilitygood its reduce whenutiliz