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无机化学粘结剂砂型化学硬化砂
2-2 无机化学粘结剂砂型(芯)—化学硬化砂 1、无机化学粘结剂的种类 钠水玻璃——最广泛 水泥——其次 磷酸盐聚合物——近年新开发 2、化学硬化砂的优点(5方面) 1)砂流动性好,易紧实,故造型劳力强度低。 2)可简化造型工艺—缩短生产周期,提高生产率。 3)提高铸件质量—减少缺陷。 4)型芯尺寸精度高,可在型硬化后起模。 5)取消或缩短烘烤时间,降低能耗,工作环境和工作条件改善。 3、钠水玻璃砂的硬化方法 1)二氧化碳法 2)自硬法(粉状硬化剂或液态硬化剂) 3)加热硬化法 4.缺点: 5、应用的局限性及发展方向 对某些铸件,硬化后强度还不够理想,应用受限,但从环保,成本,材料来源方面占优势。 2-2-1 钠水玻璃及钠水玻璃砂的硬化机理 一、钠水玻璃及其质量要求 水玻璃—各种聚硅酸盐水溶液的通称。 种类:钠水玻璃 钾水玻璃 季铵盐水玻璃的水溶液 钠水玻璃的化学式—Na2O﹒mSiO2﹒nH2O 成分—根据氧化钠与二氧化硅之比和结晶水的分子数分为: ① 原硅酸钠(Na4SiO4) 一水原硅酸钠(Na3HSiO4·1H2O) 二水原硅酸钠(Na3HSiO4·2H2O) 五水原硅酸钠(Na3HSiO4·5H2O) ② 偏硅酸钠(Na2SiO3) 一水偏硅酸钠 (Na2HSiO3·1H2O) 五水偏硅酸钠(Na2HSiO35·H2O) 六水偏硅酸钠 (Na2HSiO3·6H2O) 八水偏硅酸钠 (Na2HSiO3·8H2O) 九水偏硅酸钠 (Na2HSiO3·9H2O) ③ 二硅酸钠(Na2Si2O5) ④ 四硅酸钠水合物(Na6Si13O29·11H2O) ⑤ 焦磷酸钠(Na6Si2O7) 存在问题: ①钠水玻璃中的硅酸盐究竟以哪些化合物的形态存在于水溶液中还不太清楚? ②尽管将偏硅酸钠写成Na2 SiO3,但简单的偏硅酸离子(SiO32-)并不存在。偏硅酸钠的结构实际为Na2(H2SiO4)和Na(H3SiO4),因此水溶液中的负离子只有H3SiO4-和 H2SiO42- 特性:强碱性,PH=11~13 直接影响它的化学和物理性质的重要参数: 模数,密度,含固量,粘度。 ㈠模数 1、M=nSiO2/nNa2O=1.033wSiO2 /wNa2O 2、模数的意义 M大小仅表示钠水玻璃中二氧化硅和氧化钠的物质的量比。并不表示钠水玻璃中硅酸钠的质量分数;模数高的钠水玻璃,其硅酸钠的质量分数不一定高。 3、常用M大小—2~3.3 4、改变M大小的化学方法 1)降低M—加入适量NaOH,即提高氧化钠的含量。 2)提高M—加入HCl、NH4Cl,即中和部分氧化钠。 ㈡钠水玻璃密度、含固量和粘度 1、密度ρ和含固量S 1)密度ρ取决于钠水玻璃中水的质量分数,而不是它的模数。 常用ρ=1.32~1.68g/cm3 或波美度35~54的钠水玻璃。 2)水分和含固量的测定 将已知重量的钠水玻璃同煅烧硫酸钙或干净石英砂混合,再将混合物在104℃左右烘至恒重,计算水分。 ωH2O=[(W+G-W’-G’)/W] ×100% 式中:W—混合物中钠水玻璃的质量; G—混合物中颗粒材料的质量; G’—单独将同样颗粒材料烘干后损失的质量; W’—混合物烘至恒重的质量; 含固量S=100- ωH2O 2、粘度:随钠水玻璃的水分、密度和模数而定。 1)水分一定,模数↑,粘度↑—P132表2-2-1 2)模数一定,水分↑,ρ↓,粘度↓—P132表2-2-2 3、硬化方式与钠水玻璃模数、密度的关系 —P132表2-2-3 二、钠水玻璃砂的硬化机理 1、硅酸钠水溶液体系 ≡Si-O-Na+ + H2O ≒ ≡Si-O-H + Na+ + OH- 2、水解平衡方向及水解度—P133式(2-2-9,2-2-10) 缩聚 ≡Si-O-H + H-O-Si ≡ ≒ ≡Si-O-Si ≡ + H2O 解聚 或 ≡Si-O-+ H-O-Si ≡ ≒ ≡Si-O-Si ≡ +OH- 水解产生的硅酸不稳定可以缩聚为多硅酸,硅氧烷链沿线性方向生长形成高聚物。进一步形成凝胶导致硬化。 目前,铸造生产中常用的一些硬化方法,都是基于加入能直接或间接影响上述反应平衡点的气态、液态或粉状硬化剂,以与氢氧根离子作用,并降
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