金属粉末冶金行业管理凝胶法.pdfVIP

第三章 溶胶－凝胶，Sol-Gel  溶胶-凝胶法是一种典型的软化学合成路线，它的历史可 以追溯到19世纪，但20世纪80年代以来，由于溶胶-凝胶法 在制备性能优良的陶瓷粉体、涂层、玻璃及复合材料方面 的成功应用，它将过去各自独立的陶瓷，玻璃、纤维和薄 膜技术纳入统一的一种工艺过程之中，因而，越来越受到 重视。  溶胶-凝胶工艺的特点之一是属于多种学科的交叉，其 中主要涉及化学热力学、化学动力学、胶体化学、有机化 学、结构化学和无机非金属材料等。就每一具体的涂覆工 艺而言，都将构成专门的理论。例如，粉体表面改性、矿 物材料的化学表面改性及其应用、溶胶-凝胶光学器件的 制造与应用、金属与陶瓷的涂覆等，但其中有些基本原理 是相互贯通的，如胶体化学、干燥、煅烧和烧结等。 溶胶-凝胶法制备的各种材料 溶胶－凝胶技术  溶胶是指有胶体颗粒分散悬浮其中的液 体，即大小在1～100nm之间的固体颗粒分 散于液体介质中所形成的多相体系。这些 3 9 固体颗粒一般由10 ～10 个原子组成，称为 胶体。（亚稳定体系，溶质和溶剂之间存 在明显的相界面）  凝胶是指内部呈网络结构，网络间隙中 含有液体的固体。  同一溶质与不同溶剂之间，或同一溶剂 对不同溶质构成了不同的分散体系。 例如，同是氯化钠溶质，分散在水中变成 溶液，分散在苯中则变成溶胶； 对同种溶剂水，若分散的是不同溶质－氯 化钠和硫磺，则分别构成的是溶液和溶胶。 这表明溶胶的形成伴随有溶质与溶剂之间的 化学作用。 工艺过程 溶胶-凝胶法优点主要有： 1.所用原料基本上是醇盐或无机盐，易于提纯，因而所制得的 材料纯度高。 2.该法利用的是溶液中的化学反应，原料可在分子水平（或原 子水平）上混合，可实现材料化学组成的精确控制，尤其是 使微量掺杂变得容易起来。可合成高均匀性多组份凝胶，在 制备复杂组份材料时，如：多元氧化物，能达到极高的均匀 性。这一点对于制备光电通讯材料、激光材料、电子陶瓷和 高温结构陶瓷材料尤为重要。 3.可控制凝胶的微观结构，可对干凝胶的密度、比表面积、孔 容、孔分布等进行调节。 4.热处理温度低，由于溶胶－凝胶法制备的凝胶前躯体具有高 度的均匀性和特殊的微观结构，使后续的热处理过程可以在 很低的温度下进行。 例如：由凝胶制备玻璃，其热处理温度在Tg附近，大大低于相 应玻璃的熔融温度。对于陶瓷材料也是如此，纯Al2O3 的烧 成温度需在1900 度左右，而用溶胶-凝胶法制备Al2O3薄膜 时，热处理温度只需1050 度即可。 5.利用溶胶-凝胶法可合成利用传统方法所得不到的材料。由于 溶胶-凝胶法可通过凝胶的低温处理得到所需产物，因此， 在一些传统方法难以制备的复合氧化物，高Tc氧化物 （La2CuO4及YBaCu3O7 ）超导材料的合成中具有极大的 优势。 缺点: １．凝胶化、干燥、热处理很费时间，在制备薄膜时需 多次涂覆，间歇操作且过程周期很长。 ２．产物中往往含有较多的水分和有机物，在干燥和热 处理阶段失重较多，易发生破裂。 溶胶稳定机制： 1. 胶体稳定的DLVO理论： （1）双电层与 电位； （2 ）颗粒间的范德华力； （3 ）双电层的静电排斥能； （4 ）粒子间总的相互作用力。 2. 溶胶稳定机制： （1）使胶粒带表面电荷； （2 ）利用空间位阻效应； （3 ）利用溶剂化效应。 溶胶凝胶合成中的主要化学问题  由金属盐类合成溶胶，存在着两种化学反应机 理。首先是水解-缩聚反应，其次是沉淀-胶溶反 应。这取决于溶液的酸度条件。  在通常的水溶液中，金属离子可能有三  种配体： 金属离子水溶液的结构通式 无机盐溶液的水解反应 金属离子带有高价的正电荷Mz+ ，或高的电荷密度，