催化臭氧化处理降解制药废水研究.pdfVIP

摘要 制药废水具有COD值高且波动性大，可生化性差，毒性大等特点，直接采用 生化方法处理制药废水效果欠佳，因而必须对其进行预处理，降低废水对微生物 的毒性，提高废水的可生化性，使其适于生化处理。本实验考察了臭氧化联合 SBR法工艺对制药废水的降解效果，研究了催化剂对提高处理效率的作用，比较 了反应器设计优化对去除率的影响，并对降解机理进行了研究，得到了如下结论： l、臭氧对制药废水预处理作用较好，能够改善废水的可生化性。一次进水 BOD和色度等因素。结果显示：臭氧对废水色度的去除效果很好，在IOmin中内 即可从320倍下降为零；COD按照一级反应规律被去除，即反应时间越长，臭氧 去除率达到50．5％：废水的pH值由12．8下降到5．8，变化较大，说明臭氧处理 后有酸性物质产生：废水S／C比提高较为显著，由原水的0．18上升到0．35，说 明臭氧氧化能够改善废水的可生化性。 2、过渡金属氧化物有很强的催化作用，可大大缩短臭氧化预处理时间。本 实验采用Mn、cu、Fe、co、Pd氧化物作为催化剂，用活性炭纤维作载体，非均 相催化臭氧化处理制药废水，结果显示，过渡金属氧化物均能有效提高臭氧的氧 达到良好的反应效果。如Fe氧化物催化臭氧化7min废水的色度即全部消除， 除率，此时废水的8／C比为0．36，已经具有较好的可生化性。在催化剂中，Pd、 尤佳，因此，可以选用Fe氧化物作为本实验废水的催化剂，不仅较易获得，而 且成本较低。实验还对影响催化臭氧化的初始pH值、臭氧用量、催化剂投量、 反应时间、初始污染物浓度等诸因素进行了考察，发现除了碱性条件对催化臭氧 化预处理制药废水有普遍的促进作用外，其它因素都与特定的废水浓度相关联， 存在最佳值，因而确定了相对于某一特定浓度下的最佳反应条件：在废水初始 COD浓度为4220 mg／L条件下，选用氧化铁为催化剂，投加量3．6mg／L，控制臭 改善，pH值降为9．4左右，色度在反应7min后即可全部消除。 3、用催化臭氧化／SBR联合工艺处理实验制药废水，可以达标排放。预处理 容积为4L，用蠕动泵、搅拌器和时控开关实现自动控制，一个周期12h，其中进 去除率达到84．1％，抽样检测BOD50 mg／L，出水可以达到国家二级排放标准， 联合工艺全过程COD总去除率达到94％。 4、对臭氧化苯胺的反应机理进行研究，发现至少存在两个降解途径。苯胺 广泛应用于制药工业，也是本实验废水中含有的物质。只含有苯胺的废水经臭氧 处理后，用高效液相色谱进行分析，出现了苯醌和硝基苯等物质的特征峰线，因 此可以推测臭氧降解苯胺的可能途径至少有两条： 糟￡冬!型!!：o!幻· l 弋∥ …“+笮OH- 囝 M◇巾 。◇。 ‘ 5、对反应器进行设计优化，可以提高臭氧氧化效率。实验设计制造了新的 细密的砂芯布气装置，发现在处理等量废水和其它反应条件不变的情况下，臭氧 对废水的COD去除率提高到74．2％，优化后处理效果改善较为显著。 6、将催化臭氧化与活性碳+臭氧、H：02+臭氧等工艺进行比较，预处理效果 分别为催化臭氧化H202-4-臭氧活性碳+臭氧。 关键词：臭氧；催化氧化；难降解制药废水；预处理；SBR；苯胺 Ⅱ Abstract of haskinds the wastewater Since pharmaceutical