第 2 章 共价键和分子结构.ppt

* * * * * * * * * * 正常情况的合成：常为外消旋体 十四. 同分异构现象小结 2.同分异构(构造-构型-构象)总结(简讲) 构型的变化涉及键角和键的相对空间指向，构型异构体相互之间的转换在绝大部分场合下需要经过断键和再成键的过程才能实现。故构型异构体是可以分开而能独立稳定存在的。构型异构包括因围绕双键或碳环单键不能自由旋转而产生的Z/E异构或顺/反异构，因手性分子（包括带手性碳原子或不带手性碳原子的手性分子）而产生的对映异构和非对映异构。 构象的变化涉及扭转角，构象异构是由于通过围绕单键旋转或环的翻转而引起的原子在空间的不同排列方式。构象异构体之间的相互转换所需能量很小，一个分子会有无数个构象异构体。通常以静态的或与反应进程相关的几个极限构象式（如重叠式/交叉式、船式/椅式）来分析它们的空间形象、位能大小、所占比例及发生反应的可能性等等。 应强调指出： ① 构象的变化不会改变构型 ② 构象异构是动态的 层次: 构造／构型／构象 构型的提出使分子从平面上站立起来成为三维的立体分子；构象及构象分析则使这个立体分子动了起来，反映出分子中的原子（团）之间的空间关系并非固定，分子在不同的环境或条件下会有各种各样的空间姿态和形象。 第二章作业： 1. ⑵ ⑶ ⑹ ⒉ ⑴ ⑷ ⒎ ⒏ ⒓ ⒔ ⑵ ⑶ ⒖ ⒙ ⑴ ⒚ ⑵ ⑶ ⑷ ⒛ ⑵ ⑷ 学习动物精神 11、机智应变的猴子：工作的流程有时往往是一成不变的，新人的优势在于不了解既有的做法，而能创造出新的创意与点子。一味 地接受工作的交付， 只能学到工作方法 的皮毛，能思考应 变的人，才会学到 方法的精髓。 学习动物精神 12、善解人意的海豚：常常问自己：我是主管该怎么办才能有助于更好的处理事情的方法。在工作上善解人意， 会减轻主管、共 事者的负担，也 让你更具人缘。 * * * * * * * * * （一般了解：） （简讲） （一般了解） 习题:判断下列化合物有无旋光性？并说明原因。 Chirality without a stereogenic carbon atom Allenes hexahelicene adamatane Spirobifluorene : electroluminescence(电致发光) （简讲） propranolol S-， 氯胺酮（ketamine)盐酸盐 麻醉剂(无呼吸压抑) R-， 致幻剂 激动、易怒、不安… K粉(氯胺酮) “ When Drug Molecules Look in the Mirror” J.Chem.Educ., 481(1996) Indacrynic acid 利尿药，外消旋体药效最好！ （＋）-有利尿作用，但引致尿酸水平上升 （－）-有促尿酸排泄作用 四. 对称元素和手性 分子的旋光性与分子的对称元素（对称的 平面、轴、中心）有关 The Great Kudu Is Meso Teaser: The Kiss of the Elephantschiral or meso? 习题:将5.678g蔗糖配成20mL水溶液，20℃时，在1dm样 品管中用钠黄光测得旋光度为+18.80，请计算蔗糖的 比旋光度。 Fischer E. Fischer projection(投影式) Fischer E.(1852~1919): 1902 Fischer H.(1881~1945): 1930 Fischer O.(1918~): 1973 习题：1。标明构型R/S（或命名下列化合物） 2.写出下列化合物的结构式： （1）（R,S）-2,4-二溴戊烷 （2）（2R , 3S , 4R）-2-氯-3，4-二溴己烷 （简讲） 二.共振式的稳定性 如何判断共振极限式的能量高低？ 下列因素导致共振极限式稳定性减弱： 1 具有不完全电子壳层的原子,任何情况下均为最不稳定。 2 负电荷不在电负性强的原子上或正电荷不在电负性最弱的原子上。 3 有分离的正、负电荷,且相距愈远，愈不稳定。 4 结构中键角和键长变形较大。 很不稳定结构 很稳定结构 构造异构体：由原子连接顺序导致的不同结构。 构型异构体：原子之间的连接顺序相同，但原 子或基团在空间的伸展方向不同。 构象异构体：原子之间的连接顺序相同，但原 子或基团在空间的伸展方向不同。但可以通过σ键 的转动