四硫富瓦烯修饰环糊精的合成及光物理行为.pdf

摘要 摘 要 功能化环糊精的分子识别和组装是当今超分子化学和材料化学领域的热点 领域之一。为了将四硫富瓦烯这一特殊基团引入环糊精体系，探究其光诱导电 子转移(PET)性能，本文设计合成了一系列环糊精衍生物，并考察了它们在不 同条件下的光谱行为；与此同时利用环糊精衍生物及其包合物构筑了L种结构 新颖、性能独特的超分子组装体，探索了它们在光电转化领域的应用前景，为 其在该领域的进一步应用提供了前提条件。具体研究内容如下： l、对超分子化学和环糊精化学研究的概况进行了简要介绍。 2、合成了三种单修饰13．环糊精衍生物，用核磁和元素分析等手段对它们的 结构进行了表征。 3、以两种单修饰B．环糊精为主体，通过紫外光谱、电子顺磁共振光谱的方 法证实了四硫富瓦烯单元在与金属氧化剂与非金属氧化剂作用后自由基正离子 的存在。进而我们研究了如何通过葫芦脲来保护该自由基正离子。实验证明， 通过加入葫芦脲分子，四硫富瓦烯单元以自由基正离子的形式包结进入葫芦脲 的空腔。这一过程成功地将四硫富瓦烯自由基正离子的寿命大大提高，为开发 其进～步的光电性能创造了条件。 4、用四磺酸钠卟啉为桥链，四硫富瓦烯桥联环糊精为主体，制备了线性组 装体，通过二维核磁、元素分析、透射电子显微镜、扫描电子显微镜和原子力 显微镜的形态学表征证明了组装体的形成。进一步通过稳态荧光光谱、荧光寿 命和循环伏安考察了四硫富瓦烯单元与四磺酸钠卟啉之间存在的分子内PET现 象，并通过向体系中加入过氧化氢成功地抑制了PET作用。 关键字：修饰环糊精四硫富瓦烯PET作用线性组装体 Abstract Abstract The and ofchemicalmodified synthesis，molecular recognitionassembly becomethe of Cyclodextrins(CD)havetopic significantsupramolecularchemistry andmaterial order tointroduce chemistry．In special to its electrontransfer cyclodextrinssystem，researchlight—induced group properties， the aseriesofnovelCD their under paperdesigns derivatives，andinspects spectrum different CDandits new conditions；Meanwhile，usingcomplexderivatives，a assemblieswerebuildwith their structure，supramolecular uniqueproperties．Then conversionWas inthefieldof photoelectric explored applicationsimp