气相色谱讲义创新.pptVIP

气体进样器（六通阀） 推拉式和旋转式两种，由气体取样袋、六通阀、定量管组成 试样首先充满定量管，切入后，载气携带定量管中的试样气 体进入分离柱。 液体进样器 毛细管进样系统 填充柱：多为U 形或螺旋形，内径2~4 mm，长1~10m，常用的1~3 m ，内填固定相； 开管柱：分为涂壁、多孔层和涂载体开管柱。内径0.1~0.5mm，长达15-100m。通常弯成直径10~30cm的螺旋状。开管柱因渗透性好、传质快，因而分离效率高(n可达106)、分析速度快、样品用量小。 过去是填充柱占主要，但现在，除了一些特定的分析之外，填充柱将会被更高效、更快速的开管柱所取代！ 柱温：是影响分离的最重要的因素。其变化应小±0.xoC。 选择柱温主要考虑样品待测物沸点和对分离的要求 柱温通常要等于或略高于样品的平均沸点 (分析时间20-30min)； 对宽沸程的样品，应使用程序升温方法。 柱温分为恒温和程序升温两种 恒温：对于沸程不太宽的简单样品，可采用恒温模式。一 般的气体分析和简单液体样品分析都采用恒温模式。 程序升温：对于沸程较宽的复杂样品，如果在一恒温下分 很难达到好的分离效果。 程序升温气相色谱法 方法特点： 适用对象：多组分、沸点范围宽的样品。 程序升温方式： 单阶程序升温 多阶程序升温 根据检测器的响应原理，可将其分为浓度型和质量型检测器。 浓度型：检测的是载气中组分浓度的瞬间变化，即响应值与浓度成正比。 如TCD、ECD。 质量型：检测的是载气中组分进入检测器中速度变化，即响应值与单位时间 进入检测器的质量成正比。如FID、FPD。 根据应用范围，分为通用型检测器和选择型检测器 通用型：对所有物质有响应，如TCD、FID。 选择型：对特定物质有高灵敏响应，如ECD、FPD、NPD。 根据工作过程，分为破坏型检测器和非破坏型检测器 破坏型：检测过程中样品遭到破坏，不能回收。如FID、FPD 。 非破坏型：检测过程中样品不遭到破坏，可以回收。如TCD、ECD 。 2）当有样品随载气进入样品臂时，使测量臂的温度改变，引起电阻的变化，参考臂流过的仍是纯载气，测量臂和参考臂的电阻值不等，产生电阻差，R参≠R测， 则：R参·R3≠R测·R2。这时电桥失去平衡，a、b两端存在着电位差，有电压信号输出。信号与组分浓度相关。记录仪记录下组分浓度随时间变化的峰状图形。 载气+样品的混合气体与纯载气的热导系数相差越大，则输出信号越强。 3）载气种类： 载气与试样的热导系数相差越大，在检测器两臂中产生的温差和电阻差也就越大，检测灵敏度越高。载气的热导系数大，通过的桥路电流也可适当加大，则检测灵敏度进一步提高。 通常选择热导系数大的H2 和He 作载气。因为H2、He的热导系数远远大于其它化合物。灵敏度高，峰形正常、线性范围宽、易于定量。氢的热导系数最大，传热好，通过的桥电流也可适当加大，灵敏度进一步提高。氦气也具有较大的热导系数，安全，但价格较高。N2与Ar作载气，灵敏度低，易出W峰，线性范围窄、一般只在分析H2、He气时用。用N2作载气时，热导系数较大的试样(如甲烷)可出现倒峰。 表 ： 某些气体与蒸气的热导系数（λ），单位：J / cm·℃·s TCD使用注意事项 1.确保毛细管柱插入TCD深度合适 毛细柱端必须插至测量池腔入口处合适的深度。 2.避免热丝温度过高被烧断 任何热丝都有一最高承受温度，高于此温度则烧断。热丝温度的高低（桥电流的大小）是由载气种类和池体温度决定的。商品色谱仪出厂时均附有这三者的关系曲线，见下图所示，按此图调节桥电流，就能保证热丝温度不会太高。 一般：N2作载气，110～150mA；H2作载气，150～250mA 图中所推荐的桥电流值，是指无氧存在时，如果载气中含氧时，热丝会氧化而烧断、或使热丝寿命缩短，所以载气必须除氧，而且要用不锈钢输送管，不要使用聚四氟乙烯作载气输送管，因为聚四氟乙烯管会渗透氧气。 TCD使用注意事项 3.通桥电流前，务必要先通载气 为确保热丝不被烧断，在TCD通桥电流前，务必要先通载气，检查整个气路的气密性是否完好，调节TCD出口处的流速，稳定10～15分钟后，才能加桥电流。分析过程中，若需要更换色谱柱、进样垫或钢瓶，务必要先关桥电流，再更换。关机时也一定要先关桥电流，后关载气(否则检测器热丝会烧断)，最后关主机电源。 4.确保载气净化系统正常 载气和尾吹气应加净化装置，以除去氧气。载气净化系统使用一定时间后，因吸附饱和而失效，应立即更换，