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第4章 氢原子
二、氢原子 本讲主要内容: 三、电子自旋 四、原子的电子壳层结构 一、原子结构和波尔理论 原子的核式结构 电子在原子中的运动要辐射电磁波,能量会逐渐减少,导致电子会落到原子核上。 r↓,T↓,ν↑,辐射电磁波,应为连续光谱。 经典理论 客观事实 原子很稳定 氢原子光谱是分立的 一、原子结构和波尔理论 氢原子的线光谱 称为里德伯常数 对于确定的 组成一个线系。 称为巴耳末系 656.3nm 486.1nm 434.1nm 410.2nm 364.6nm H? H? H? H? H? 当m一定时,由不同的n构成一个谱系; 不同的m构成不同的谱系。 原子具有线光谱; 实验表明: 各谱线间具有一定的关系 每一谱线的波数都可表达为两个光谱项之差。 玻尔的原子理论: 1.定态假设:原子处于一系列不连续稳定态。 3.角动量量子化: 2.跃迁假设: ?? 氢原子的计算: 将守恒的角动量量子化 带入上式得: ?? 玻尔的基本假设 波尔半径 说明轨道、速度、能量都是量子化的。 氢原子的能级公式: ?? 氢光谱的解释: n=4 n=3 n=2 n=1 r =a1 r =4a1 r =9a1 r =16a1 赖曼系 巴耳末系 帕邢系 里德伯常数的理论值: 以自学为主 波尔理论氢原子模型(实际并非如此!) 1 2 6 ? 5 3 4 赖曼系 巴耳末系 帕邢系 布喇开系 En=?hcR/n2 ?hcR/25 ?hcR/16 ?hcR/9=-1.51eV ?hcR/4=-3.39eV ?hcR=13.6eV T=R/n2 109677cm-1 2741cm-1 12186cm-1 6855cm-1 4387cm-1 氢原子能级图 ? 对玻尔理论的评价: 成功地解释了原子的稳定性、大小及氢原子 光谱的规律性。 为人们认识微观世界和建立近代量子理论打下了基础。 对应原理: 当量子数n趋于 无限大时,量 子理论得出的 结果与经典理 论的结果相一 致,这是玻尔 提出的。 玻尔理论是经典与量子的混合物, 它保留了经典的确定性轨道,另 一方面又假定量子化条件来限制 电子的运动。它不能解释稍微复 杂的问题,正是这些困难,迎来 了物理学的大革命。 例2.10 (P81); 例2.12 (P87); 例2.13 (P88)。 自学 氢原子中的电子在原子核的静电场内,故势函数 电子的定态薛定谔方程是: 因势场为球对称场,故改用球极坐标,将方程变为: 二、氢原子的量子力学处理 为中心力场U( r ) 可对波函数?(r,?,?)分离变量,得: 代入球极坐标薛定谔方程,经推算可得: 解这三个全微分方程,并考虑波函数的标准条件可得波函数?(r,?,?) 。 量子化条件和量子数 (1)能量量子化和主量子数n 使R(r)满足标准条件可得: 按照波函数标准条件解微三个分方程方程,就得到氢原子的量子化特性. (2)角动量量子化和角量子数l 满足标准条件的波函数有定解,必须有电子绕核运动的角动量的量子化: (3)角动量空间量子化和磁量子数ml 电子绕核运动的角动量L的空间取向不连续,其在磁场方向的投影满足量子化条件: 这种状态用量子数 n , l , ml 描述。 同一能级的各状态称简并态。 能量只和主量子数有关, 同一个主量子数,不同 的角量子数和磁量子数其能量相同, 这种情况叫 能级的简并, 由量子力学得出的氢原子能级图和玻尔理论的结果相同。 玻尔理论的一条能级对应于电子的一种轨道。 量子力学的一条能级则对应于电子的一种状态 氢原子中电子的概率分布 氢原子中的电子的波函数: 电子的概率密度: 电子在空间体元dV=r 2sin?drd?d?中的概率为: n=2 l =0 ml =0 n=2 l =1 ml =0 n=2 l =1 ml =?1 电子云 氢原子中电子的径向概率分布 由此看出径向几率幅,角向几率幅都是驻波,这是由原子的稳定性所决定的。 施特恩-盖拉赫实验 让原子束经过不均匀的强磁场,观察屏幕上沉积的原子 原子在磁场中只有两个取向,这种事实导致对电子自旋的认识. N S B K P 三、电子自旋 (electron spin) 有磁场 无磁场 1925年乌伦贝克(G.E.Uhlenbeck)和古兹 米特(S. Goudsmit)提出了大胆的假设: 电子带负电,磁矩的方向和自旋的方向应相反。 电子自旋 (electron spin) 电子不是质点,有固有 的自旋角动量 和相应的 自旋磁矩 这个是模型假设!实际并非如此! B Z 相对于外磁场方向 (Z) , 有 朝上和朝下两种取向。 这一经典图象受到泡利的责难。 按 若把电子视为r =
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