复旦有机期末复习.pptVIP

前九章主要内容回顾 一些概念 酸碱的概念 立体化学的概念 (构象、构型、手性、对映体、非对映体等) 共振论、芳香性、 Hückel规则、邻基参与效应 几类化合物 烷烃(环烷烃) R-H、卤代烷 R-X、烯烃 C=C 炔烃 C?C、共轭二烯 C＝C-C＝C、芳烃 Ar-H 醇 R-OH、醚 R-OR’ 若干机理 中间体类型 典型反应 自由基取代 自由基 R-H + X2 + hn or ROOR 自由基加成 自由基 C=C + HBr + ROOR 亲核取代 SN1 碳正离子 R-X + Nu SN2 无 R-X + Nu 消除 E1 碳正离子 R-X + Base E2 无 R-X + Base 亲电加成 碳正离子或环正离子 C=C + HX 协同机理 无 Diels-Alder反应 芳香亲电取代 碳正离子 PhH + X2 + FeX3 主要反应 I（官能团转化） 主要反应 II（官能团转化） 炔烃的性质：注意和烯烃的区别 与HBr的加成及过氧化效应 与烯烃的竞争反应 选择性氢化 末端炔的酸性 共轭二烯的性质：1, 4-加成、Diels-Alder反应、电环化反应 芳香亲电取代反应：卤代、硝化、磺化、Friedel-Crafts反应 多环芳烃、非苯芳烃的性质：芳香性、烯烃 芳环侧链的反应：自由基取代、氧化 邻二醇的特性：Pinacol重排 醚键的断裂和环氧乙烷的开环 人名反应： Wurtz反应、Corey-House合成法、Diels-Alder反应、电环化反应、Birch还原、Friedel-Crafts烷基化反应、Friedel-Crafts酰基化反应、氯甲基化反应、Gattermann-Koch反应、Haworth萘合成法、Oppenauer 氧化、Williamson制醚法、Ullmann反应、Pinacol重排、羟汞化—还原反应、硼氢化—氧化反应 试剂： Grignard试剂、Lindlar催化剂、P-2催化剂、 Jones试剂、Sarrett试剂、Collins试剂 问题1： 问题2： 问题3： 问题4： 问题5： 卤代烷的制备 好的方法 差 一般 一般 烯烃的制备 醇的制备 羟汞化——还原（脱汞）反应 硼氢化——氧化反应 芳香亲电取代反应速率和定位的决定因素 a. 亲电试剂的亲电能力不同，影响反应能否发生。R?和 的亲电能力较弱。 邻对位定位基 (GI) 反应速率 备注 强 -O?, -NR2, -NHR, -NH2, -OH 强活化 能够进行F-C反应 中 -NHCOR, -OR, -OCOR 中活化 弱 -R, -Ar 弱活化 -H 基准 弱 -X 弱钝化 间位定位基 (GII) 中 -CN, -SO3H, 中钝化 不能进行F-C反应a 强 -?NR3, -NO2, -CX3 强钝化 醚键的断裂 醚键在中性、碱性或弱酸性条件下不会断裂；醚键可被HI 和 HBr (强酸、浓酸) 在加热下断裂。 过量HX存在时，得2分子卤代烷 叔丁醚醚键较易断裂 (醇的保护和脱保护) 1, 2-环氧化合物的开环反应 酸性开环 亲核试剂较弱，H? 帮助下反应 反应取向：在取代基多的一端开环 立体化学：反式开环 碱性开环 亲核试剂亲核能力较强 反应取向：在位阻小 (取代基少) 的一端开环 立体化学：反式开环