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南京理工大学博士论文凝胶注模工艺及其在制备PEMFC双极扳中的应用 摘要 以中间相炭微球(Mesocarbon membranefuelcell， exchange (Gelcasting)制备了质子交换膜燃料电池(Proton PEMFC)双极板。主要讨论了MCMB颗粒的性质(包括颗粒形貌、粒径及粒径分布、 比表面积等)以及混合方式对浆料流变学性质和稳定性的影响，并提出了一种筛选适 宜分散剂的方法，即先在低固含量浆料时采用沉降实验选择出一批可能适宜的分散 剂，然后再配制较高固含量的浆料，分别测试其流变学性质以确定出最合适的分散剂。 结果表明：MCMB颗粒的性质对浆料的影响很大；球磨混合比搅拌混合更有利于制 备高固相体积含量和稳定的浆料；通过分散剂筛选方法确定了分散剂加入量为2wt．％ (以MCMB质量计)时，MCⅧ浆料球磨16小时后的固相体积含量可高达 60．06v01．％，粘度为40mPa岛 对凝胶反应过程进行了动力学研究，并分别讨论了引发剂、催化剂、单体，交联 剂比例和单体浓度对凝胶反应过程和凝胶体强度的影响。结果表明：引发剂对凝胶反 应时问和诱导时间的影响很大，而催化剂影响则相对较小：交联剂适量时凝胶体具有 最佳强度，太高和太低都会降低凝胶体的强度，而凝胶强度随单体浓度的增加而增加； 从凝胶化学的角度说明了凝胶结构均匀性与透明度的关系，即透明的凝胶具有均匀结 构而自浊的凝胶具有非均匀结构。并作了N．HMAM自身聚合反应来对比验证。结果 结构均匀的凝胶体。重点考察了热诱导凝胶聚合反应过程中由于温度梯度引起的反应 应力的问题。通过不加入催化剂和替代模具局部材料(如将平板模具四周的肋板由 45钢换威聚四氟乙烯塑胶板)来消除反应应力，从而实现了凝胶固化过程的可控， 并提高了成型坯体的可靠性。 采用液体干燥剂法对凝胶素坯进行干燥，讨论有机液体干燥剂浓度对凝胶素坯干 燥收缩的影响，提出了凝胶干燥收缩的理论模型，即： 该模型可以很好地预测球状、棒状和圆盘状凝胶在三维方向(xyz方向)的收缩情况， 应用该模型成功地解释了实验制备的凝胶素坯在液体干燥剂中的收缩行为，采用这种 干燥方法可以安全快捷地对凝胶素坯进行干燥。 生热分解，在678．8C附近热分解基本结束。基于以上热分析，讨论了素坯初始密度、 烧结速率和烧结温度对烧结体密度、收缩率的影响，并在此基础上提出了MCMB素 1 摘要 南京理工大学博士论文 坯的烧结收缩模型，即： k=(pom／plth)10(△i)1口一l 该烧结收缩模型可以用MCMB的理论密度和失重率来估计出MCMB试样在不同烧 结温度时的收缩率。预测值与实验结果吻合良好。 最后，根据以上分析得出了MCMB凝胶试样的烧结机制，即在最高烧结温度为 1100。C的情况下，MCMB的烧结过程主要经历了两个阶段，即800℃之前的液相烧结 阶段和800(2～1100C之间的固相烧结阶段。在液相烧结阶段，由于低分子量有机物 和B树脂的热分解，形成液相，MCMB颗粒发生重排和溶解．再结晶过程，并形成烧 结颈，试样实现初步致密化，密度也随之升高；在固相烧结阶段，由于在固相中传质 速率远远小于在液相中的传质速率，MCMB试样的收缩率和理论密度均增长缓慢。 在燃料电池测试台上对本实验制备的双极板的电性能进行了测试，结果表明：双 极板的电性能优良，在PEMFc的工作条件下也是稳定的。 关键词：中间相炭微球，凝胶注模工艺，质子交换膜燃料电池，双极板，液体干燥 剂法，烧结 Il 南京理工大学博士论文 凝胶注模工艺及其在制各PEMFC取极板中的应用 Abstract fuel with for membranecellwere Bipol