第9章-相变-njh02.pdf

相 变 第一节 相变概述 第二节 相变分类 第三节 液相—固相相变(成核-生长相变) 第四节 液相—液相相变(斯宾那多分解， spinodal decomposition ) 第五节 固相—固相相变 第六节 气相—固相(液相)相变 第一节 相变概述 一、相（phase） 什么是相？ 在一定条件(温度、压力或特定的外场等) 下，物质将以一种与外界条件相适应的聚集 状态或结构形式存在，这种形式就是相。它 具有物理性质和化学性质完全相同且均匀的 特点。系统中存在的相可以是稳定的、亚稳 的或不稳定的。系统在某一热力学条件下， 只有当能量具有最小值的相才是最稳定的。 系统的热力学条件改变时，自由焓会发生变 化，相的结构也随之相应发生变化。 • 二、相变（phase transformation） 1、相变 随自由能变化而发生的相的结构的变化称为相变。 相变是指在外界条件发生变化的过程中，物相于某 一特定的条件下(或临界值时)发生突变。突变可以 体现为： ①从一种结构变化为另一种结构，例如气相、液相和 固相间的相互转变，或在固相中不同晶体结构或聚 集状态之间的转变； ②化学成分的不连续变化，例如固溶体的脱溶分解或 溶液的脱溶沉淀； ③某些物理性质突变，如顺磁体-铁磁体转变，顺电 体-铁电体转变，正常导体-超导体转变等，反映了 某一种长程有序相的出现或消失。 单独发生或同时出现 2、相变过程 相变过程：物质从一个相转变到另一个相的过程。 a ）狭义的相变过程 相变前后化学组成不发生变化的过程，相变过程是 个物理过程而不涉及化学反应，如液体蒸发、α-石 英与α-鳞石英间的转变。 b )广义的相变过程 包括过程前后相的组成发生变化的情况，相变过程 可能有反应发生。 相变重要性 • 相变在无机材料领域中十分重要。例如陶瓷、耐 火材料的烧成和重结晶，或引入矿化剂控制其晶 型转化；玻璃中防止失透或控制结晶来制造各种 微晶玻璃；单晶、多晶和晶须中采用的液相或气 相外延生长；瓷釉、搪瓷和各种复合材料的熔融 和析晶；以及新型铁电材料中由自发极化产生的 压电、热释电、电光效应等都可归之为相变过 程。相变过程中涉及的基本理论对获得特定性能 的材料和制定合理工艺过程极为重要，目前已成 为研究无机材料的重要课题。 第二节 相变的分类 分类方法有很多，目前有以几种： 一、按物质状态划分(固-液-气) 二、从热力学角度划分（一级相变、二级相变） 三、按相变发生的机理划分（成核生长、不稳分解） 四、按结构变化分类（重构型相变、位移型相变） 五、按照转变方向分类（可逆相变、不可逆相变） 六、按质点迁移特征划分（扩散型、无扩散型） 一、按物质状态划分： 液相(Liquid) 固相(Solid) 气相(Gas) V L(蒸发－凝聚) V S(升华－凝聚) L S(结晶－熔融) S1 S2 (晶型转变、有序－无序转变) L L (液－液分相) 1 2 二、从热力学角度划分： 按照自由焓对温度和压力的偏导函数在相变点的 数学特征——连续或非连续，将相变分为一级相 变、二级相变或更高级的相变。 n级相变：在相变点系统的化学势的第（n- 1）阶导数保持连续，而其n阶导数不连续。 一级相变的特点是：相变发生时，两平衡 相的化学势相等，但化学势的一阶偏微分 不相等。 μ μ 1 2 μ ∂μ ∂ ∂μ ⎛ ⎞ ⎛ ⎞ ⎛ ⎞ 1 2 −S ≠ ⎜ ⎟ ⎜