纳米铁与脱氯菌合修复地下水中三氯乙烯及其毒理试验研究.pdf

中文摘要 中文摘要 三氯乙烯(TCE)作为一种重要的挥发性有机溶剂，其广泛的应用和不合理的 一株产乙烯脱氯拟球菌(Dehalococcoides spp． 作为目前唯一一种可以将TCE完全脱氯为乙烯的特效菌株被广泛的研究，并应 用到地下水中TCE的原位修复中。但Dehalococcoides spp．需要氢气或者醋酸盐 等作为脱氯的电子供体，限制了它的应用。 自1997年Zhang等首次在实验室中合成了纳米级的铁粉以来，纳米铁以其 高比表面积、强化学活性以及易于原位注射使用的优点，在TCE原位修复方面 表现出巨大的应用前景。目前纳米铁已经被应用到多处地下水原位修复工程中。 但是，纳米铁作为一种纳米材料，其投加是否会对地下水中土著的TCE降解菌 -Dehalococcoides spp．产生毒性抑制作用；纳米铁与地下水接触后腐蚀产生的阴 极活性氢能否被Dehalococcoides spp． spp．用作电子供体，刺激Dehalococcoides 菌系的生长，实现纳米铁与脱氯菌对TCE的耦合修复?这些问题目前在国内外 未见相关报道。 针对以上问题，本论文采用日本Toda Kogyo公司提供的商用纳米零价铁和 莱斯大学实验室培养驯化的高效脱氯混合菌种作为研究对象，对二者耦合后的 脱氯效果以及纳米铁对脱氯菌(Dehalococcoidesspp．)中TCE降解解码基因-tceA 和VcrA的基因表达水平等进行了深入研究。论文的主要研究内容分为以下三部 分： 1．研究该商用纳米铁和脱氯菌单独降解TCE时的降解速率及产物。(1)为 了给脱氯菌提供适宜的生存环境，纳米铁与脱氯菌的耦合实验需要在培养液中 进行，而在培养液中纳米铁的活性将发生改变。在去离子水中，49／L纳米铁脱 氯反应速率常数为0．056h-1，而在微生物培养液中，其反应速率常数下降至 活性影响不大，其可以将49／L纳米铁腐蚀产生的pH值上升维持在pH值7．39 以下，避免pH值变化对脱氯菌产生毒害作用；(3)根据不同稀释浓度菌液降解 TCE批实验结果，得出稀释25倍的菌液可以与纳米铁的脱氯速率相搭配；(4) 稀释25倍的脱氯菌液中，Dehalococcoides spp．菌种细胞数目在降解转化TCE的 I 中文摘要 4-0．44x105 4-O．8x10’cell／mL。 后，由初始的2．0 celFmL上升至4．61 2．纳米铁与脱氯菌耦合体系脱氯实验研究：(1)在lg／L纳米铁做电子供体 的情况下，二者耦合的表观反应速率常数为0．053h1，明显高于纳米铁单独降解 TCE时的速率0．006h．1，这是纳米铁和微生物耦合作用的结果。但是其耦合的反 应速率低于微生物单独降解TCE的反应速率(O．115h．1)，表明纳米铁对脱氯菌有 一定的抑制作用；(2)不同于脱氯菌，产甲烷菌的活性受到了纳米铁产氢的刺 激；(3)纳米铁单独降解TCE时，乙烯的产量在502h时达到3．8 4-0．3p．mol，而 脱氯菌单独降解TCE时乙烯的产量在414h时即有11．64-0．51．tmol乙烯生成。耦 合体系中乙烯的产量初始时有一段滞后期，但是337h后乙烯产量逐渐上升至7．6 4-0．3I．tmol，表明脱氯菌可以在纳米铁被氧化活性降低后恢复降解活性；(4)在 无电子供体的情况下，TCE的降解情况对比得出：纳米铁腐蚀产氢可以作为脱 氯菌的电子供体，这对纳米铁的原位应用具有重要意义。同时在纳米铁单独降 解TCE的情况下，在166h内有732．74-27．6I