EPRES技术在加氢裂化适用性应用研究.ppt

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主要内容 1 立项背景 2 技术内容 3 与当前国内外的主要技术参数和比较 4 EPRES技术的适应性研究 5 工业应用及效益 6 结束语 1立项背景 催化剂活性金属以金属硫化物才具有较高的加氢活性和稳定性,然而目前市场提供催化剂的活性金属大多是金属氧化物,因此要进行预硫化处理。 以往采用的器内预硫化方法,存在硫化不充分、时间长、存在安全隐患及环境污染等问题。近年来器外预硫化在国外得到了应用。 EURACAT:先进行硫化、然后再钝化。制备过程繁琐,成本有所提高。催化剂成品需用氮气保护。 actiCAT技术:采用元素硫作为硫化剂,其催化剂器外预硫化过程和产品运装需要惰性气体保护。 Xpress技术:实现完全硫化,因此在工业应用时加氢反应器温升很小,缺点是生产设备技术要求高、投资大,成本高。 2 技术内容 一种好的加氢催化剂器外预硫化技术应具有如下特点: 所选用的原材料应符合无毒、易得、价廉的要求; 预硫化的生产过程应符合洁净、安全、质量稳定、操作成本低的要求; 产品应符合常规催化剂装、储、运的条件要求; 催化剂在应用时应符合放热量小及无集中放热、开工过程简单快速。 技术原理 选用廉价的元素硫作硫化剂,采用一种特殊的添加剂,并起到预浸润的作用,形成过渡态金属氧硫化物,实现了器外预硫化技术。 主反应: MeOX + yS + 2yH → MeO(x-y)SY + yH2O + △ H EPRES催化剂的硫有效利用率 EPRES催化剂相对放热效应的考察 3 EPRES技术与当前国内外的主要技术参数和比较 3.1 研发出具有市场竞争力的EPRES技术 将活性金属制成过渡态金属氧硫化物,保证了预硫化催化剂产品的储、运、装的安全。 建立了高压差热(HPDTA)等分析标准,提高了生产过程控制水平和产品稳定性。 采用分段式加热预处理方法,形成不同结合度的化合物,使催化剂放热分散。 3.2 本技术解决了器内预硫化的安全生产隐患等问题 3.3 EPRES技术实现了清洁化生产 ----加氢催化剂器外预硫化工艺过程的清洁化 EURECAT和actiCAT技术需要在一定的压力和惰性气体的保护下进行预硫化反应 。 EPRES催化剂表面形成保护膜,使预硫化不需要进一步钝化、产品不需要惰性气体的保护。 -----实现了工业炼油装置的清洁化生产 石蜡加氢装置以前使用氧化态催化剂的开工过程中,由于硫化氢的气味曾引起周边农户的投诉。 采用本EPRES技术,开工过程中装置无泄漏,周围环境大气中硫化氢浓度的监测值≯0.2μL/L,得到了一致的认可。 3.4 采用EPRES技术节省了加氢装置的开工时间 应用于齐鲁 260万吨/年的柴油加氢装置,与常规氧化态催化剂相比,开工时间至少节省48 h; 应用于克拉玛依 40万吨/年的重整预精制,整个活化过程仅历时15 h,缩短了开工时间; 应用于上海金山 330万吨/年的柴油加氢,从引油到出合格产品仅17 h,装置提前7天开汽成功。 由于节省开工时间而提高的企业经济效益,对于单独一套装置来讲并不明显。 但是,国内炼油加氢领域总的加工能力每年约3亿吨,如均采用EPRES技术,节省的总体开工时间则相当于新增一套规模百万吨级的加氢装置,其新增的经济效益十分显著。 3.5 EPRES技术解决了催化剂的贮、运、装填 的安全性问题 热分析试验:在250 oC高温下,基本不产生二氧化硫。 撞击试验:5千克落锤3米高自由落体捶击,未出现火星。 自燃试验:阳光暴晒5 h,或红外照射至215 oC恒温1 h,均未出现自燃现象。 燃烧试验:催化剂成品放在火焰上,则不燃烧。 3.6 EPRES技术解决了催化剂应用过程的集中放热问题 采用的原料油:科特混合柴油 (硫含量11640 μg·g-1 ,氮含量250 μg·g-1 ) 其工艺条件: 反应压力3.4 MPa 反应温度350 ℃ 体积空速2.5 h-1 氢油体积比 350 4 EPRES技术对不同种类催化剂的适应性研究 器外预硫化加氢裂化预精制催化剂(EP-FF-26) 器外预硫化加氢裂化催化剂(EP-FC-12) 原料油主要性质 加氢裂化主要工艺条件及活性对比 加氢裂化主要产品分布 加氢裂化产品主要性质 2006年在中石化催化剂抚顺分公司建成3000吨/年的工业器外预硫化催化剂连续化生产装置,在国内率先实现规模生产。 至2007年底,生产催化剂总量达1125吨。 EPRES技术工业应用概况 EPRES技术的工业应用领域及其催化剂牌号 经济效益和社会效益 经济效益: 该技术为齐鲁创造经济效益6034.6万元; 据此,已工业应用11套为企业创造经济效益3.3亿元。 社会效益:

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