基础化学第8版-自测题及课后习题解答-第10章.pdfVIP

第十章 共价键与分子间力 首 页 难题解析 学生自测题 学生自测答案 章后习题解答 难题解析 例 10-1 试用杂化轨道理论说明乙烯分子的形成及其构型。 分析 根据杂化轨道理论，形成乙烯分子时，C 原子的价层电子要杂化。共价键形成时，σ 键在成 键两原子间能单独存在，且只存在一个；π键在成键两原子间不能单独存在，但可存在多个。乙烯分子 中C 原子的4 个价电子分别与其它原子形成三个σ 键，C、C 原子间的双键中有一个是π 键。三个σ 键 决定分子构型，因此C 原子有三个原子轨道参与杂化，形成三个等性杂化轨道。 2 2 解 乙烯分子C2 H4 中有2 个C原子和4 个H原子，每个基态C原子的价层电子组态为2s 2p ，在形成 乙烯分子的过程中，1 个2s 电子被激发到2p空轨道上，然后1 个2s轨道和2 个2p轨道杂化形成3 个等 2 2 同的sp 杂化轨道，彼此间夹角为120º。每个C原子的2 个sp 杂化轨道各与1 个H原子的1s轨道重叠形成 2 个C—H σ键；2 个C原子间各以1 个sp2杂化轨道互相重叠，形成1 个σ键。 由于2 个C原子的这6 个sp2 杂化轨道处于同一平面，未参与杂化的2p 轨道则垂直于该平面， “肩并肩” 重叠形成 1 个π键，构成C z ＝C双键。 乙烯分子中6 个原子在一个平面上，分子呈平面构型。 例 10-2 利用价层电子对互斥理论预测I - 的空间构型。 3 分析 先确定中心原子的价电子对数，中心原子提供7 个电子，配位提供1 个电子，加上负离子的 电荷数，得价层电子数的总和再除以2 。然后根据价层电子对构型和孤对电子决定I - 的空间构型。 3 解 I - 中有3 个I 原子，我们可将其中1 个I 作为中心原子，其余2 个作为配位体。中心原子I 有7 3 个价电子，2 个配位 I 原子各提供 1 个电子，I - 离子的负电荷数为 1，所以中心原子的价电子对数为 3 (7+2+1)/2 ＝5 。价层电子对构型为三角双锥，因配位原子数为2，说明价层电子对中有2 对成键电子对 和3 对孤对电子，以3 对孤对电子处在三角双锥的三角形平面上排斥能最小，所以I - 为直线型。 3 例 10-3 试用分子轨道理论比较CO和N 2 的成键类型和键级。 分析 异核双原子分子的原子序数和≤14 时，则符合分子轨道能级图10-13 （b ）的能级顺序；＞14 时，则符合分子轨道能级图10-13 (a)的能级顺序。 1 解 CO分子中的电子总数为 14，和N 2 分子中的一样多，故CO和N 2 具有完全相同的分子轨道电子排 布式、成键类型和键级。 它们的分子轨道式为 [(σ )2 (σ* )2 (σ )2 (σ* )2 (π )2 (π )2 (σ )2 ] 1s 1s 2s 2s 2py 2pz 2px 10 −4 键级＝ ＝3