硅烷偶联剂对纳米TiO2 表面改性的研究[J].pdfVIP

中国涂料在线 硅烷偶联剂对纳米TiO2 表面改性的研究 徐 惠 , 孙 涛 ( 兰州理工大学石油化工学院 , 兰州 730050) 摘 要 : 筛选了最佳表面处理剂为硅烷偶联剂 (KH570) , 研究了偶联剂用量、 pH 值、时间等因素对 纳米 TiO 2 有机化表面改性的影响。采用亲油化度实验、红外光谱、透射电镜等手段表征了纳米二氧化钛 的改性效果和结构。实验结果表明 : KH570 以化学键合的形式结合于纳米 TiO 2 表面 , 当硅烷偶联剂用 量为 10% 、 pH 值为 6 .5 、处理时间为 1 .0 ～ 1 .5 h 时 , TiO 2 的有机化表面改性效果最好 , TiO 2 在 乙醇中达到纳米级的分散。 关键词 : 纳米 TiO 2 ; KH570; 有机表面改性 ; 亲油化度 0 引 言 纳米 TiO 2 是一种附加值很高的功能精细无机材料。因其具有良好的耐侯性、耐化学腐蚀性、抗紫外线能 力强等特点 , 被广泛应用于感光材料、光催化剂、化妆品、食品包装材料、陶瓷添加剂、橡胶、塑料、皮 革鞣制、高级轿车涂料等领域。但由于纳米级粒子的表面能高 , 容易发生团聚 , 形成二次粒子 , 在有机相 中难以浸润和分散稳定性差等缺点 , 无法表现出令人满意的大比面积效应、体积效应及量子尺寸效应等纳 米特性。因此为了改善纳米二氧化钛与有机体系的相容性及其在有机体系的分散稳定性 , 提高添加纳米二 氧化钛的复合体系的综合性能 , 必须对其进行表面改性 , 通过改变纳米二氧化钛表面的物化性质 , 提高 其与有机分子的相容性和结合力。有机改性剂与 TiO 2 颗粒表面的连接主要有两种形式 [ 1 ] 。一种是物 理吸附 , 因为有机表面活性剂分子一般由亲水的极性基和亲油的非极性基两部分组成 , 当它和极性的 TiO 2 分子接触时 , 它的极性基便被吸附在 TiO 2 表面 , 让非极性基展露在外与其他有机介质亲和 , 从 而使界面张力降低 , 促使有机介质渗入聚集在一起的颗粒中 , 将空隙中的空气排斥 , 使 TiO 2 颗粒相互 分离 , 达到表面亲水性转变为憎水性 , 改善无机粉体与有机单体的亲和性的目的。另一种方式是化学吸 附 , 即处理剂与 TiO 2 表面的羟基反应而联结起来 , 使 TiO 2 粒子表面由亲水性转变为憎水性 , 从而改 善无机粉体与有机单体的亲和性。以往研究者大多利用脂肪酸 [ 2 ] 、表面活性剂 [ 3 ] 、醇 [ 4 ] 等对纳米 二氧化钛进行有机表面改性 , 近年来利用硅烷偶联剂对纳米二氧化钛进行有机表面改性的报道逐渐增多 [ 5 - 7 ] , 由于不同的有机改性剂对纳米二氧化钛的处理效果不同 , 因此本实验首先采用多种表面处理剂来 改性纳米二氧化钛 , 筛选出最佳的处理剂硅烷偶联剂 (KH570) , 系统研究了硅烷偶联剂 (KH570) 用量、 pH 值、时间等因素对纳米 TiO 2 有机化表面改性的影响。 1 实验部分 1 . 1 原 料 硅烷偶联剂 KH570: 分析纯 , 南京曙光化工厂 ; 无水乙醇 : 分析纯 , 天津化学试剂六厂三分厂 ; 盐酸 : 分析纯 , 白银化学试剂厂 ; 纳米二氧化钛 : 上海汇精亚纳米科技有限公司 ; 十二烷基苯磺酸钠 : 分析 纯 , 天津化学试剂六厂三分厂 ; 十二烷基硫酸 __ 钠 : 分析纯 , 天津化学试剂六厂三分厂 ; 硅烷偶联剂 KH550: 分析纯 , 南京曙光化工厂 ; 实验过程中所用到的水全为去离子水。 1 . 2