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- 2016-02-01 发布于江苏
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探讨化学需氧量测定方法改进及的研究进展.doc
探讨化学需氧量测定方法的改进及研究进展
【摘 要】化学需氧量(cod)是当前综合评价水体污染程度最常用也是最重要的指标,它也是水质监测的主要参数之一。本文从各类改进措施进行了探讨,继而介绍了一些当前比较先进且实用的测量方法,同时也对它们的优缺点进行了分析。
【关键词】化学需氧量;测定方法;改进;研究进展
一、标准方法的改进
cod的测定中,对于标准方法的改进,主要有以下几个方面:
(一)消除方法的改进
标准的cod测定方法往往耗时较长,其主要原因在于消解回流过程中耗时为2h左右,因此,为了尽量缩短消解回流的时间,一些科研工作者通过不断努力,提出了新的消除方法,比如密封消解法、微波消解法、超声消解法以及开管消解法等。本文主要介绍一下微波消解法与开管消解法。
1、微波消解法
微波消解法的发展源自微波技术的广泛应用,其消解体系、计算结果与标准回流法相同,但其在加热过程中采用的是高能电磁波。微波消解法的特点是:在高频微波的驱使下,反应液的分子往往会产生强烈的高速摩擦。若使用微波消解法的时候辅之密封消解法,则能使消解管内的压力陡增,从而在高温高温之下完成消解,这样能大幅度降低时间,一般只需要五分钟左右就能完成。微波消解法的使用,使得消解时间缩短,同时也减少了试剂的用量,还能减少一些金属盐的二次污染。
2、开管消解法
开管消解法是将水样放入敞开的试管内进行加热消解,其体系与标准回流法一样,大约耗时十二分钟,但能同时消解十几个甚至更多的水样。此法主要适用于大批量的样品测定,并且在测量的时候消耗的试剂用量仅为标准法的20%。此外,开管消解法还能有效规避密封消解法中的高温高压,使得测量更加安全。
(二)氧化剂的选择
在cod的国际标准测量法中,使用的氧化剂为k2cr2o7。这种氧化剂能够氧化被测水体里的大部分有机物,但是对于一些芳香族的有机物却不具备强氧化功能,比如吡啶,则不能被氧化;此外,对于挥发性强的物质如直链脂肪族化合物、苯等,无法与氧化剂结合,因此也不易被氧化。基于此,一些科研人员提出了用硫酸高铈替代k2cr2o7作为cod测定的氧化剂。经过大量的实践证明,硫酸高铈对于拥有大量芳烃的印钞废水有着高效的氧化效果。
(三)酸体系的研究
在酸体系的研究上,主要有两种方法:1)用h2so4—h3po4—ag2so4体系代替h2so4—ag2so4体系;2)提高测定中的反应体系的酸度以便增强k2cr2o7的氧化功能。这两种方法在一定程度上都能缩短测定中的反应时间,但是都无法将氯离子的干扰消除,因此依然需要硫酸汞、大量的浓酸以及昂贵的银盐作为辅助。
(四)替代催化剂的研究
在标准法中,用于测定cod的最常用的催化剂是ag2so4,这种催化剂的使用历史长达四十多年,但它价格昂贵且消解时间长,从而导致了分析费用十分高。为此,大量的科研工作者一直在努力寻找一种替代物,从而实现催化剂的物美价廉且效能齐全。从这些年使用催化剂的经验来看,已经被使用过的替代催化剂不下数十种,比如niso4、cuso4、mnso4、niso4等,这些催化剂有着各自的特点,它们为cod测定方法的完善打下了一定的基础。
二、化学需氧量测定方法进展探析
近几年,随着相关科研工作者的不断探索与创新,在cod测定方法上已经有了一定的突破,本文主要介绍以下几种方法:
(一)相关系数法
此法的原理是在一定的试验条件下将水样的toc或电导率测出,然后根据其与cod之间的关系来评估水样的cod,以此实现缩短测定时间并快速监测水样的目的。此法虽然缩短分析测定时间,减少了工作量,也能提高工作效率,可它自身计算公式的使用有局限,也没有统一的标准。换句话说,对于同类废水,由于生产的具体过程与设备等方面的不同,其测定结果也不同。此外,即使根据自身情况确定了相应的关系式,也无法满足cod测定中水处理过程的调控要求。
(二)连续流动分析法
此法在某种程度上与标准回流法的反应体系一样,主要区别在于此法使用的水样与试剂是连续不断进入测定系统中,且每段溶液都被均匀的空气泡分隔开,并在150度的恒温下加热溶液,最后进入检测系统,测定水样与标准系列在420nm波长时的透光率,从而计算水样的cod。此法有着分析速度快、精密度高、频度高等优点,并且适用于大批量样品的连续测定。
(三)原子吸收法
此法的原理为在酸性介质中,将k2cr2o7中的还原产物cr3+或过量的cr6+用萃取剂萃取出来后,利用原子吸收法测定水相中的cr3+或有机相中的cr6+,继而求出cod值。当前,使用在原子吸收法中的萃取剂主要有三正辛胺、磷酸三丁酯。利用原子吸收法自身的高灵敏度确实能很好的测定cod值,但是在运用过程中使用了大量的有机萃取剂,这样便会增加有机污染,同时也无形延长了测定时间,因此使用受到了一定的限制。
(四)电化学法
此法的原理在于利用
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