具有叶绿素-a基本骨架的20-meso-位取代二氢卟吩衍生物的合成有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc1201202 研究简报 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry NOTE 具有叶绿素-a 基本骨架的20-meso-位取代二氢卟吩衍生物的合成 王鲁敏a 王 振a 杨 泽a 金英学b 王进军*,a,c a ( 烟台大学化学化工学院 烟台 264005) (b 哈尔滨师范大学化学化工学院 哈尔滨 150025) (c 山东省黄金工程技术研究中心(工业应用) 烟台 264005) 摘要 以脱镁叶绿酸-a 甲酯(MPa)为起始原料, 分别与氯化、溴化和硫酸重氮苯进行偶联反应, 其主要产物为 20- 卤素 取代或者亚硝基取代的二氢卟吩, 仅以微量产率的得到期待的产物. 焦脱镁叶绿酸的锌配合物与 3-N,N-二甲胺基丙烯 醛的 Vilsmeier 反应生成 20- 甲酰乙烯基焦脱镁叶绿酸. 焦脱镁叶绿酸-d 与 N-溴代丁二酰亚胺(NBS)的溴代反应生成单 一的 20-溴代产物, 再经 Wittig 反应恢复乙烯基而得到 20-溴代焦脱镁叶绿酸-a 甲酯. 其它叶绿素降解产物的亲电取代 反应均以较好的产率得到生成的 20-meso-位取代的二氢卟吩衍生物. 首次报道的具有叶绿素基本碳架的二氢卟吩衍生 物的化学结构均经 UV, IR, 1H NMR 及元素分析得以证实. 关键词 叶绿素-a; 脱镁叶绿酸-a; 焦脱镁叶绿酸-a; 二氢卟吩; 亲电反应 Synthesis of 20-meso-Substituted Chlorins with the Basic Skeleton of Chlorophyll-a Wang, Lumina Wang, Zhena Yang, Zea Jin, Yingxueb Wang, Jinjun*,a,c (a College of Chemistry and Chemical Engineering, Yantai University, Yantai 264005) (b College of Chemistry and Chemical Engineering, Harbin Normal University, Harbin 150025) c ( Shandong Applied Research Centre of Gold Nanotechnology (Au-SDARC), Yantai 264005) Abstract Methyl pheophorbide-a (MPa) was used as starting material. The coupling reaction of MPa with diazobenzene hydrochloride, hydrobromide and sulfate was carried out to give traces