具有叶绿素-a碳架的(细菌)卟吩衍生物的合成及其共轭区域变化对光谱性能的影响有机化学.pdfVIP

2007 年第 27 卷 有 机 化 学 Vol. 27, 2007 第 4 期, 494～501 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 4, 494～501 ·研究论文· 具有叶绿素-a 碳架的(细菌)卟吩衍生物的合成及其 共轭区域变化对光谱性能的影 纪建业 a 王鲁敏 b 荆济荣 b 韩光范 c 王进军*,b a ( 通化师范学院化学系 通化 134002) (b 烟台大学应用化学系 烟台 264005) (c 江苏科技大学材料科学工程学院 镇江 212003) 2-位 α-氢的氧 摘要 以脱镁叶绿酸-a 甲酯(MP-a) (1)为起始原料, 通过四氧化锇和高碘酸钠的氧化给出 3-位乙烯基和 13 化产物 2 和 3, 再用四氧化锇继续氧化卟吩醛 2 则得到细菌卟吩醛 4. 经脱甲酸甲酯和硝酸铊氧化, MP-a (1)转化为焦脱 镁叶绿酸衍生物 5, 将其进一步用四氧化锇氧化则形成细菌卟吩缩醛 6. 卟吩醛 2 在碱性条件下转化为卟吩 e 三甲酯 7, 6 2 与烷基溴化镁的格氏反应给出脱镁叶绿酸醇 9, 选择高钌酸四丙基铵(TPAP)和 N- 甲基吗啉N-氧化物将 3-位羟基氧化 成羰基, 所生成的卟吩二酮 10 在酸性条件下脱去甲酸甲酯生成焦脱镁叶绿酸衍生物 11, 用四氧化锇对 7 和 11 实施氧 化, 则分别转化为细菌卟吩衍生物 8 和 12. 同时, 讨论了叶绿素衍生物的共轭区域变化对其光谱性能的影响. 所合成的 新卟吩和细菌卟吩衍生物均经 UV, IR, 1H NMR 及元素分析证明其结构. 关键词 叶绿素-a 衍生物; 卟吩; 细菌卟吩; 氧化反应; 光动力疗法(PDT) Synthesis of Bacteriochlorin Derivative with Chlorophyll-a Skeleton and Effect on the Spectra by Change in the Conjugate Region JI, Jian-Yea WANG, Lu-Minb JIN, Ji-Rongb HAN, Guang-Fanc WANG, Jin-Jun*,b a ( Department of Chemistry, College of Teachers, Tonghua 134002) (b Department of Applied Chemistry, Y