对甲苯磺酰腙的偶联反应研究进展有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201409034 综述与进展 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry REVIEW 对甲苯磺酰腙的偶联反应研究进展 * 许 恺 沈 冲 单 尚 (浙江工业大学化学工程学院 杭州 310014) 摘要 综述了近几年来对甲苯磺酰腙在有机合成中的应用新进展. 主要介绍了对甲苯磺酰腙参与的过渡金属催化的交 叉偶联反应和不含金属的反应. 关键词 对甲苯磺酰腙; 金属卡宾; 交叉偶联反应; 不含金属的反应. Progress of Cross-Coupling Reaction with N-Tosylhydrazones Xu, Kai Shen, Chong Shan, Shang* (College of Chemical Engineering, Zhejiang University of Technology, Hangzhou 310014) Abstract The recent progress in the development of the application of N-tosylhydrazones in the organic synthesis is summa- rized. Mainly, the advances in the areas of both metal-catalyzed cross-coupling and metal-free reactions with N-tosylhydra- zones are introduced. Keywords N-tosylhydrazones; metal carbene; cross-coupling reactions; metal-free reactions 稳定的重氮化合物在过渡金属催化下可以发生交 合物, 包括芳环上含有吸电子和供电子基团的化合物. 叉偶联反应[1～13], 不含吸电子基团的重氮化合物通常是 同时, 富电子或缺电子的溴代杂环化合物也适用于此类 不稳定的, 因此这类反应的适用范围窄. 对甲苯磺酰腙 反应, 含氰基和羰基的溴代化合物在反应中氰基和羰基 在有机合成中的应用已经有 60 多年的历史. 它在碱的 不受反应条件的影响. 立体选择性是在合成多取代烯烃 作用下通过 Bamford-Stevens 反应可以原位制备重氮化 时一个重要的问题. 实验结果表明, 交叉偶联得到的构 合物[14,15], 应用于过渡金属催化的偶联反应中[16,17]. 对 型与取代基的大小有关. 在大多数例子中, 交叉偶联的 甲苯磺酰腙很容易由醛或酮制备, 因此它成为一种新型 最终产物是反式构型. 的多样化的偶联底物应用于过渡金属催化的交叉偶联 NNHTs [Pd (dba) ] (1～2 mol%) 2 3 Ar 反应和不含金属的反应中. 这类交叉偶联反应主要涉