PEG稳定海相地层出土古木材时的酸性腐蚀研究.pdfVIP

·6· 文物保护研究新论 PEG稳定海相地层出土古木材时的 酸性腐蚀研究 卢 衡+ (浙江省博物馆，杭州) 摘要：出土古木材聚乙二醇(PEG)直接填充稳定或冷冻干燥的前处理阶段均采用一定分子 量和浓度的PEG浸渍或喷淋器物。瑞典VAsA号木战船和浙江杭州萧山跨湖桥独木舟分别为 近海打捞出土文物和海相地层出土文物，共同特点是硫酸盐及氯化物含量高，且硫酸钙为木材 中的主要盐类。在微生物、空气和铁离子的作用下硫酸盐与硫酸成为双向可逆反应体系，过渡 阶段的硫酸与木材纤维素、半纤维素等的水解反应是对古木材的主要酸性腐蚀。针对天然木 材、PEG产品多呈弱酸性，PEG处理海相地层出土古木材的整体环境是酸性环境这一状况， 采用一定浓度的硼酸盐、碳酸氢钠一碳酸钠、尿素、二甲基脲等碱性试剂中和处理体系，控制 古木材环境相对湿度，以期木材pH值在7—9范围，含水率稳定在12％一16％，控制酸性腐 蚀。 关键词：出土古木材 海相地层 硫酸盐 酸性水解碱性试剂 湿度控制 中图分类号：K876．6文献标识码：A 1研究与应用 氢键理论和细胞壁支撑理论认为，多羟基烃类聚合物一部分可进入细胞壁，取代结合水与 胞壁葡萄糖链上的羟基以氢键形式结合；另一部分则代替水作为膨胀剂进入细胞腔，并且留存 在细胞腔以支撑细胞壁，防止木材干燥过程中因细胞壁塌陷使木材收缩，从而改变木漆器的尺 寸。这类高聚物材料的典型代表就是聚乙二醇(以下简称PEG)。 他们将严重损坏的小件木器用20℃的12％PEG水溶液浸泡，并将温度逐渐升高至60℃，持续 一周后取出，让水分缓慢蒸发，取得了令人满意的结果。 1961年，瑞典人将PEG用于VAsA号木战船的保护处理，提出了连续法和非连续法两种方 法：连续法即在一个容器中用30％的PEG4000水溶液连续浸泡，温度由室温逐渐升至90℃； 非连续法是将木器先浸泡于低浓度的PEG水溶液中，达到平衡后更换较高浓度的PEG溶液。 研究表明，当起始浓度为5％、温度60℃时效果最佳。 ·作者简介：卢衡，男，1976年毕业于杭州大学(现浙江大学)化学系，研究员。现就职于浙江省博物馆，从 事文物保护材料及文物保护方面研究。 PEG稳定海相地层出土古木材时的酸性腐蚀研究 ·7· 到60％一70％。为了克服PEG的吸湿性，处理结束后在木器表面用25％的二异氰酸脂一甲苯 的醋酸乙酯溶液涂刷，以形成抗水的氨基甲酸乙酯。 在20℃浸泡29天，然后在一周内将温度逐渐从25℃升高至50℃，50℃恒温42天，再在短时间 内升温至60℃，然后冷却至25℃，整个处理时间共计56—72天。 近年来，日本、美国、北欧国家已将PEG稳定古木材的终点溶液浓度提高到60％以上， 设备规模也日益增大，并且将冷冻干燥作为后续处理方法，通常效果优于直接填充法。 我国自60年代起，先后由河南、浙江、江苏、上海、湖北、湖南、北京、安徽、福建、陕 西等省文博系统开展PEG稳定饱水木漆器的研究和应用，在PEG复配材料、古木材稳定工艺 的升级方面取得了一定的成效，尤其在解决大型饱水木质文物脱水定形方面取得了较大进展。 2溶液的酸度 海洋打捞出土或海相地层出土古木材浸渍液中的酸性成分主要来源于木材本身、PEG和海 水中的酸性物质及其氧化(还原)产物。 2．1木材本体影响 地球上绝大多数木材呈弱酸性，仅有极少数木材呈碱性，这是由于木材中含有天然的酸性 成分所致…。木材中含有一定量的醋酸根，最高含量可达6％以上。木材纤维素和半纤维素均 为由许多失水糖基联结起来的高聚物。每一个糖基都含有羟基，其中的一部分羟基与醋酸根结 合形成醋酸酯，醋酸酯水解放出醋酸，形成以下反应： R—OCOCH3+H20—R—OH+CH3COOH 这是一个可逆反应，木材中的水分因此带酸性，而且因为醋酸有挥发性，从平衡体系中逸 出，而使水解反应不断向生成醋酸的方向移动，并使环境酸性不断增强。 除了醋酸以外，木材中还含有树脂酸及少量甲酸、丙酸和丁酸等。 2。2 PEG本体影响 PEG是一种水溶性的高分子聚合材料，分子式(OCH：CH：)。。根据其分子量大