稀土金属胺化物催化C—N键的形成反应有机化学.pdfVIP

DOI: 10.6023/cjoc201504024 综述与进展 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry REVIEW 稀土金属胺化物催化C—N 键的形成反应 肖 洋 王千宇 赵 蓓* 姚英明* (苏州大学材料与化学化工学部 江苏省有机合成重点实验室 苏州 215123) 摘要 综述了近年来稀土金属胺化物在催化 C—N 键形成反应中的应用, 包括催化氢胺化(环化)反应、胺与碳二亚胺的 胍化反应、醛和胺的酰胺化反应、胺与腈的成脒反应等, 并探讨了上述反应的反应机理. 关键词 稀土金属; 胺化物; 氢胺化反应; 胍化反应; 酰胺化反应; 脒的合成 C—N Bond Formation Reaction Catalyzed by Organo-Rare-Earth Metal Amides Xiao, Yang Wang, Qianyu Zhao, Bei* Yao, Yingming* (Key Laboratory of Organic Synthesis of Jiangsu Province, College of Chemistry, Chemical Engineering and Materials Science, Soochow University, Suzhou 215123) Abstract The recent progress on the C—N bond formation reaction catalyzed by organo-rare-earth metal amides includes hydroamination/cyclization, guanidination of carbodiimines and amines, amidation of aldehydes and amines, amidination of amines and nitriles. The mechanisms of these transformations are also described. Keywords rare-earth metal; amides; hydroamination; guanidination;amidation; amidination 稀土资源是我国极其重要的战略资源, 稀土金属由 单易得的三(三甲基硅氨基)稀土金属化合物可以高效地 于其特殊的电子结构, 无论在配位化学、金属有机化学 催化醛的 Tishchenko 反应[4a] 、炔醇和联烯醇的氢烷氧化 及均相催化反应中都显示出很多独特性能. 稀土金属配 /环化反应[4b] 、末端炔烃与腈的加成反应[4c] 、醛与亚膦 合物的反应性能不仅取决于构筑具活性的化学键的两 酸酯反应[4d] 、叠氮与端炔的环加成反应[4e] 、炔丙胺与腈 个原子的性质, 而且明显依赖于它们所处的配位环境[1]. 的串联加成环化反应[4f], 甚至可以催化吡啶及其衍生物 一般地, 通过改变金属配合物的中心金属、活性基团和 邻位 C—H 键官能团化反应[4g], 显示出稀土金属胺化物 辅助配体, 可以有效调控催化剂的催化性能. 近几十年 在有机合成中具有很大的应用潜力. 本文