醛的不对称烯丙基化反应研究进展有机化学.pdfVIP

2005 年第 25 卷 有 机 化 学 Vol. 25, 2005 第 1 期, 34～41 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 1, 34～41 ·综述与进展· 醛的不对称烯丙基化反应研究进展 王 成 尹 红 陈万锁* 陈志荣 (浙江大学化工系 杭州 310027) 摘要 醛的不对称烯丙基化反应是合成手性烯丙基醇的一类重要方法, 从手性辅基控制反应和化学催化不对称反应两 个方面对近 20 多年来的相关报道进行综述. 关键词 醛; 不对称; 烯丙基化反应 Recent Developments in the Asymmetric Allylation of Aldehydes WANG, Cheng YIN, Hong CHEN, Wan-Suo* CHEN, Zhi-Rong (Department of Chemical Engineering, Zhejiang University, Hangzhou 310027) Abstract The asymmetric allylation of aldehydes is one of the most important methods for preparation of chiral homoallylic alcohol, which is a building block in organic synthesis. Herein, the new developments are summarized in two directions, one of which is the chrial auxiliary controlling reaction, and the other is the catalytic asymmetric allylation reaction. Keywords aldehyde; asymmetric; allylation 手性烯丙基醇在有机合成中是一类重要中间体, 在 醛的不对称烯丙基化反应越来越被人们所关注, 我们在 [1] 许多医药和精细产品的合成中均有非常广泛的作用 . 下面的综述中将重点介绍此类反应, 而对于手性辅基控 在各种制备手性烯丙基醇的方法中, 醛的不对称烯丙化 制(底物诱导) 的醛的不对称烯丙化基反应只作简略的概 反应是一种比较成熟而且有效的方法. 关于醛的不对称 括. 烯丙化反应机理, 前面我们已经用量子化学方法进行了 深入探讨[2], 本文将综述近十几年来该领域的研究进展, 1 手性辅基控制的醛的不对称烯丙基化反应 尤其是近年来各种手性催化剂的开发应用更扩展了各 种醛的不对称烯丙基化反应的研究内容. 传统意义上的 1.1 手性烯丙基硼试剂控制的醛的不对称反应 不对称合成反应可分为催化用量和化学用量的不对称 自 1964 年 Mikhailov[4]报道了三烯丙基硼试剂与醛 合成两大类, 然而, 真正具有实际应用价值和发展前途 (酮)反应生成烯丙醇以来, 对光学纯烯丙基硼试剂的研 的主要集中在手性辅基控制的不对称合成和手性催化 究就一直比较活跃, 相继开发研制出了许多具有高效立 剂催化的不对称合成