第6章 糖类创新.pptVIP

* * * 碘分子进入淀粉螺旋圈内，糖游离羟基成为电子供体，碘分子成为电子受体，形成淀粉碘络合物，呈现颜色。 颜色与糖链的长度有关。链小于6个葡萄糖基时，无法形成一个螺旋圈，所以不能显色。20个时呈红色。大于60呈蓝色。 支链虽然相对分子质量大，但分支单位的长度只有20-30个葡萄糖基，故呈紫红色。 * * * * * 选C 乙酸CH3COOH，最简式CH2O 葡萄糖C6H12O6，最简式也是CH2O A淀粉(C6H10O5)n 葡萄糖C6H12O6 B纤维素和淀粉一样的，只是结构不同，蔗糖C12H22O11 D果糖和葡萄糖互为同分异构体 * 由葡萄糖通过α1-4糖苷键连接而成，并在每12-18个α1-4连接的葡萄糖残基处产生一个α1-6连接的葡萄糖分支。 糖原的结构与支链淀粉相似，但分支密度更大。 每个糖原分子有一个还原末端和很多非还原末端。 * 糖原理化性质： 糖原的分支较多，分子表面暴露出许多非还原末端，每个非还原末端既能与葡萄糖结合，也能分解产生葡萄糖，从而迅速调整血糖浓度。 糖原与碘反应呈紫红色至红褐色，光吸收在430-490nm。 * 三、纤维素（cellulose）和几丁质（chitin） 纤维素和几丁质是结构性的同多糖，其组成和结构非常相似。 纤维素类似直链淀粉，由1万至1万5千个D-Glc残基组成，但残基之间由β1-4键连接。 几丁质（壳多糖）由N-乙酰葡萄糖胺残基通过β1-4键连接而成的同多糖。 * 几丁质 纤维素 纤维素与几丁质之间唯一的化学差别是前者C-2上的羟基被后者的乙酰氨基取代。 * β1-4键使得纤维素和几丁质多糖链采取伸展的构象，并通过链间和链内的氢键，形成平行的片层结构，片层进一步依靠氢键与范德华力聚集成胶束，再形成微纤维。 * 几丁质中氢键比纤维素多，因而比较坚硬，是藻类、昆虫、甲壳动物的结构材料。 * 纤维素和几丁质不溶于水。 纤维素可被纤维素酶水解，但人和动物体内没有纤维素酶，不能分解纤维素。反刍动物和一些昆虫体内的微生物可以分解纤维素，为这些动物提供营养。 几丁质的脱乙酰基的产物是壳聚糖（chitosan），是天然多糖中唯一大量存在的带正电荷的氨基多糖，工业应用广泛。 纤维素和几丁质的理化性质 * 果胶（Pectin） 半纤维素（Hemicellulose） 琼脂（Agar）和琼脂糖（Agarose） 糖胺聚糖（粘多糖）（Glycosaminoglycan） 黄原胶（Xanthan） 由两种或两种以上的糖分子缩合而成的多糖。 6.4.2 杂多糖 * 糖胺聚糖是不分支的长链聚合物。 糖胺聚糖通常由重复的二糖单位组成，其中之一是己糖醛酸（角质素除外），另一个是己糖胺。 二糖单位中至少一个糖残基带有负电荷的羧基和硫酸基，使糖胺聚糖带上高度负电荷，呈酸性，这对糖胺聚糖的生理功能有重要意义。 可组成蛋白聚糖，后者大量存在于脊椎动物的细胞外间质。 糖胺聚糖 (Glycosaminoglycans) * 糖胺聚糖的类型 种类 缩写 重复数目 二糖重复单位 透明质酸 HA 250?25,000 -[GlcUA-β(1→3)-GlcNAc-β(1→4)]- 硫酸软骨素 CS 30 ? 60 -[GlcUA-β(1→3)-GalNAc-β(1→4)]- 硫酸皮肤素 DS 30 ? 100 -[GlcUA-β(1→3)/L-IdoUA-α(1→3)-GalNAcβ(1→4)]- 硫酸角质素 KS ?25 -[Gal-β(1→4)-GlcNAc-β(1→3)]- 肝素 Hp 15 ? 50 -[L-IdoUA-α(1→4) – GlcNSO3H/GlcNac-α(1→4) ]- 硫酸乙酰 肝素 HS 15 ? 30 -[GlcUA-β(1→4)- GlcNSO3H/GlcNac-α(1→4) ]- * 透明质酸（Hyaluronate，HA） 由葡萄糖醛酸和N-乙酰氨基葡萄糖通过β-1，3和β-1，4糖苷键反复交替连接而成的双糖多聚体。 D-葡糖醛酸 乙酰葡糖胺 * 结构简单，但具有很大的相对分子质量。 由于分子表面含有很多亲水基团，HA能结合大量的水，形成透明的高粘性水合凝胶，一个HA分子在水中可占据1000－10000倍于自身体积的空间。 * 生理功能 透明质酸通常在生物体内游离存在，分布于动物结缔组织的细胞外基质（如眼睛的玻璃液、皮肤及脐带）中。 于组织中吸着水分，具有保护及粘合细胞使其不分散的作用；使结缔组织具有抗压性与弹性；在形态发生或创伤修复期间有利于细胞迁移；对关节面起润滑作用等。 * 6.5 糖复合物（Glycoconjugate） 糖类的还原端和其他非糖组分以共价键结合的产物，又称糖缀合物。 蛋白聚糖（Proteoglycan） 糖蛋白（