—电化学腐蚀原理(三)..ppt

第2章 电化学腐蚀原理 2.1 电化学腐蚀热力学判据 2.2 腐蚀电池及其工作历程 2.3 电极电位与电化学腐蚀倾向的判断 2.4 电位—pH图及其应用 2.5 实际中的腐蚀电池类型 2.6 腐蚀电池的电极过程 2.7 腐蚀速度与极化作用 2.8 析氢腐蚀 2.9 耗氧腐蚀 2.10 混合电位理论 2.11 金属的钝化 2.9 耗氧腐蚀 2.9.1 发生耗氧腐蚀的必要条件与特征 特征： （1）电解质溶液中，只要有氧存在，无论在酸性、中性还是碱性溶液中都有可能首先发生耗氧腐蚀。 （2）氧在稳态扩散时，耗氧腐蚀速度将受氧浓差极化的控制。 （3）氧的双重作用主要表现在，对于易钝化金属，可能起着腐蚀剂作用，也可能起着阻滞剂的作用。 2.9.2 耗氧腐蚀的步骤 耗氧腐蚀可分为两个基本过程：氧的输送过程和氧分子在阴极上被还原的过程，即氧的离子化过程。 氧的输送过程包括以下几个子步骤（如图所示）： （1）氧通过空气和电解液的界面进入溶液； （2）氧依靠溶液中的对流作用向阴极表面溶液扩散层迁移； （3）氧借助扩散作用，通过阴极表面溶液扩散层，到达阴极表面，形成吸附氧。 通常扩散过程是最慢的过程，因而是控制过程。 2.9.2 耗氧腐蚀的步骤 （1）在中性和碱性溶液中，氧的总还原反应为： O2 + 2H2O + 4e → 4OH- 具体可能由以下一系列步骤组成： O2 + e → + H2O + e → + OH- （2）在酸性溶液中，氧的总反应为： O2+ 4H+ + 4e → 2H2O 具体可能分成以下几个基本反应步骤： O2 + e → + H+ → HO2 HO2 + e → + H+ → H2O2 H2O2 + H+ + e → H2O + HO HO + H+ + e → H2O 2.9.2 扩散控制——浓差极化 20℃时，被空气饱和的纯水中大约含40ppm的氧。 5℃的海水中氧的溶解量约为10ppm 0.3mol/m3。阴极氧还原极限扩散电流密度为：1.16A/m2 2.9.3 氧还原过程的阴极极化曲线： （1）当阴极极化电流密度iC不大，而且阴极表面供氧充分时，氧离子化反应为控制步骤（E0ePBC段）。 （2）当阴极极化电流密度在iL/2 |iC| iL时，由于氧浓差极化出现，阴极过电位由氧离子化反应与氧的扩散过程混合控制（PF段）。 2.9.3 氧还原过程的阴极极化曲线： （3）随着极化电流iC的增加，转化为氧扩散控制的氧浓差极化（FSN段）。 （4）在耗氧与析氢共存时，SQG段： ～2.94 ～2.84 氧化处理Mg 1.20 1.15 Cr ～2.55 ～2.51 Mg 1.18 1.12 不锈钢 1.76 1.67 Zn 1.17 0.83 石墨 1.62 1.80 Hg 1.09 1.04 Ni 1.44 1.39 Pb 1.07 1.00 Fe — 1.38 Cd 1.05 0.99 Cu 1.26 1.11 Fe3O4 0.97 0.87 Ag 1.25 1.15 Co 0.85 0.77 Au 1.21 1.17 Sn 0.70 0.65 Pt 1 0.5 1 0.5 电流密度ic/(mA·cm-2) 金属 电流密度ic/(mA·cm-2) 金属 不同金属上氧的离子化过电位 2.9.4 耗氧腐蚀的影响因素： （1）溶解氧浓度的影响 （2）溶液流速的影响 氧浓度影响，电位升高 附面层厚度降低，极限扩散电流密度增大 2.9.4 耗氧腐蚀的影响因素： （3）盐浓度的影响 （4）温度的影响 2.9.5 耗氧腐蚀与析氢腐蚀的比较 在不发生钝化现象时，因氧的溶解度和扩散系数都很小，所以单纯的耗氧腐蚀速度较小 在不发生钝化现象时，因氢离子的浓度和扩散系数都较大，所以单纯的析氢腐蚀速度较大 腐蚀速度的大小 影响较小 影响显著 合金元素或杂质的影响 阴极控制居多，并且主要是氧扩散控制，阳极控制和混合控制的情况比较少 阴极控制、混合控制和阳极控制都有，阴极控制较多见，并且主要是阴极的活化极化控制 腐蚀的控制类型 水分子或氢氧根离子，以对流、扩散、或迁移离开金属表面，没有附加