核燃料第四章(授课)..doc

核燃料的提取和纯化 4.1 铀矿资源及其特点 4.2 铀的浸取 4.3 铀的提取与浓缩 4.4 铀水冶工艺发展状况 4.5 铀的纯化与转化 4.6 钍的提取与纯化 4.1 铀矿资源及其特点 4.1.1 铀在自然界的分布 地球由地壳、地幔和地核三部分构成。 ? 地壳厚度为(0－35)km，但地壳厚度极不均匀，最薄的海洋地壳厚仅5km，最厚的大陆地壳（我国的青藏高原）厚度在65km以上，地壳主要由硅和铝组成。 ? 地幔在地壳以下直到2900km的深度，成分以硅、镁、铁为主。 ? 地核位于地幔下面，其厚度为(2900－6371)km，主要成分是铁和镍。 铀集中在地壳，往下显著减少。 地球各圈层中的铀含量除地壳的近地表面部分可以直接取样确定外，其余各圈层中的铀含量均不能直接测定，与只能通过其陨石以及从其它行星采集来的样品中的铀含量进行比较而间接确定。因此， 地壳中的铀含量就是地壳中各种岩石中铀的平均含量：2.5×10-6； 地幔的铀含量相当于石陨石中铀的丰度值：0.012×10-6； 地核的铀含量相当于铁陨石中铀的丰度值：0.003×10-6。 铀在地壳中的平均含量叫铀的克拉克值。克拉克值是为纪念美国分析化学家克拉克（F.W.Clarke）而命名。一种元素的克拉克值是以其在地壳总重量中所占的百分数表示，称为重量克拉克值。例如地壳总重量为2.6×1019t，地壳中铀的总重量为6.5×1013t，则铀的重量克拉克值是2.5×10-4%。 因此，铀并不稀少，它在地壳中的平均含量为2.5×10-4%，即每吨岩石中含有2.5g铀，比砷、钨、钼、锑、汞、银、碘、铋、金等元素的平均含量都高，但其分布极为分散，这是铀资源分布的一个显著特点。 铀在各种岩石中的含量也很不均匀，以富含SiO2，K2O成分的岩石中含铀量为高，如每吨花岗岩平均含有3.5g铀，这样，1km3的花岗岩就含有9000-10000 t铀。 铀不仅分布于岩石中，在海水、河水、湖水中也有不少，全球海水中估计含有40-50亿吨铀。比目前探明的陆地储量多几千倍，但其浓度很低，海水含铀量一般稳定在0.3×10-6~3.3×10-6 g/L，平均为1.3×10-6 g/L。由于提取困难和成本昂贵，暂时还不能利用。 地壳中的铀，以铀矿物、类质同象（形成含铀矿物）和吸附状态的形式存在。 ? 由于铀的化学性质活泼，容易与其他元素化合，所以不存在天然的纯元素。 ? 地壳中铀元素特别容易与氧结合，大部分铀矿石物是铀的简单氧化物或复杂氧化物，如常见的晶质铀矿、含沥青铀矿等，至今尚未发现铀的硫化物。 ? 铀在自然界中以四价和六价两种价态化合物形式存在。 ? 四价铀的离子特征与钍和稀土元素相似，故常与这些元素共生。所谓与非铀矿物类质同象形式，是指U4+取代离子半径与它大致相等的元素而进入其它矿物的晶格里，即类质同象置换，如铀存在于独居石，磷灰石及铌钽酸盐等矿物； ? 六价铀多以铀酰离子（UO22+）形式存在，可与多种络阴离子形成铀酰络合物或被层状构造矿物所吸附，所谓呈吸附状态形式的含铀矿物，是指铀酰离子被有机质、粘土矿物、氢氧化铁等以物理或化学方式吸附共存。 目前世界上已发现的铀矿物和含铀矿物有170种以上，其中只有25-30种铀矿物具有实际的开采价值。中国已发现的59种铀矿物中，工业上重要者有：含四价铀的晶质铀矿（含沥青铀矿）、铀石、钛铀矿及含六价铀的硅钙铀矿、钒钙铀矿、钙铀云母、铜铀云母、钾钒铀矿等。 如前所述，地壳中铀矿床含铀量一般在百分之几至万分之几，大多数铀矿石中的平均含量小于1%，鉴于铀作为战略物质的特殊地位及人们对核能源需求的不断增加，各国均在大力开采铀矿石，有的甚至从品位为0.01%的矿石中提取铀。 我国已发现的铀矿床主要属花岗岩中的脉型和火山岩型。当前正在尽力扩大可地浸砂岩型的铀资源，因为此类铀矿床虽然矿石品位低（一般仅为0.02%-0.05%金属铀），但资源量很大，用地下浸出技术采铀，其生产成本足可与高品位（2%金属铀）的富大铀矿床相竞争。已在新疆地区落实了一定数量。 各种物质中的典型铀含量列于表4-1。 表4-1 各种物质的铀含量 物质名称 典型分析（U3O8） % ppm 高品位矿脉 30-70 脉状矿石 0.2-1.0 砂岩矿石 0.05-0.4 伟晶岩矿石 0.05-0.1 达科他州褐煤矿（美国） 0.2-0.3 含铀碳氢化合物 0.001-0.1 含铀磷酸盐 0.005-0.03 明矾页岩（瑞典） 0.02-0.03 金矿石（南非） 0.015-0.06 查塔努加页岩（美国） 0.006 海相海色页岩 0.001-0.02 含铀花岗岩 15-100 普通花岗岩 5 地壳 3 铀矿水 5-15 铜的堆