SnO2-TiO2薄膜载体对Au-Pt纳米颗粒电化学性能的影响.pdfVIP

维普资讯 V01．29 高 等 学 校 化 学 学 报 No．6 2008年6月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1190～1194 SnO2一TiO2薄膜载体对Au—Pt纳米颗粒 电化学性能的影响 于志辉 ，谢 佳 ，夏 定国 (北京工业大学环境与能源工程学院，北京 100124) 摘要 采用真空镀膜法在玻碳 (GC)电极表面修饰 SnO一TiO 薄膜 ，在SnO一TiO／GC复合 电极表面组装 Au．Pt双金属纳米颗粒 ，制得Au—Pt／SnO2一TiO2／GC复合电极．通过循环伏安法 (CV)研究了SnO2一TiO2薄膜 载体对Au—Pt双金属纳米颗粒电化学性能的影响；采用扫描电镜(SEM)及X射线光电子能谱 (XPS)对Au—Pt 在SnO-TiO 薄膜沉积的形貌及结构进行了表征．研究结果表明，10nln的Au—Pt双金属纳米颗粒均匀地组 装于SnO2一TiO2薄膜表面；SnO2一TiO2薄膜载体改善了复合电极抗CO中毒能力；Au—Pt双金属合金的形成提 高了Pt对甲醇氧化的电催化能力，SnO一TiO 薄膜载体又使Pt纳米粒子d空轨道增多，提高了Au—Pt双金属 纳米颗粒的稳定性和催化性能． 关键词 Au—Pt纳米颗粒；SnO2一TiO2薄膜；抗 CO中毒；甲醇氧化 中图分类号 0646 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2008)06—1190-05 直接甲醇燃料电池(DMFC)具有结构简单、比能量高和有利于环境保护等优点，在小型可移动电 源方面具有广阔的应用前景．但由于其催化剂Pt昂贵和稀少，从而严重地制约了DMFC的商业应用， 同时，Pt催化剂本身也存在CO中毒和稳定性差的问题．为了降低Pt的用量并提高其抗CO中毒的能 力，在Pt金属中掺入其它亲氧元素制备PtRu和PtSn等合金催化剂，可降低CO氧化电位，促进Pt活 性位上的甲醇脱氢物种的移除，提高其催化性能 。j．在Au中加入 Pt时，由于Au的电负性比Pt强， Au-Pt双金属催化材料可能会提高Pt的催化性能_5J．另外，适当的载体与纳米粒子之间的相互作用也 有助于提高催化性能，增强电催化剂的稳定性．文献[6，7]根据Pt／C上的Pt4fv／峰的最大值位移比非 负载型催化剂Pt的大，可推断Pt／C之间存在电子效应，并证明这种特殊的金属与载体之间的相互作 用是通过电子从金属转移到载体表面的氧原子实现的．文献 [8]指出在负载型Pt，Au和 Ir催化剂中， 它们的d空轨道数比纯金属多，证明分散在载体上的金属与体相金属电子态不同 ]．SnO是典型的n 型半导体，能提供具有反应活性的氧，同时，SnO 薄膜具有 良好的导电性、吸附性和化学稳定性，是 负载金属纳米粒子的理想载体 12]．TiO 的掺入能使SnO更易于吸附氧n ，有可能进一步改良载体 薄膜的导电性和吸附性．本文以玻碳 (GC)电极为基底，采用真空电子蒸镀法在GC上沉积掺杂TiO， 的SnO 薄膜，用直接还原法在SnGI2-TiO 薄膜上组装 Au．Pt双金属纳米颗粒，制得 Au．Pt／SnO，．TiO，／ GC复合电极．用扫描电镜对 Au-Pt在 SnO-TiO 薄膜沉积的表面形貌进行表征；用循环伏安法研究 SnO一TiO薄膜载体对Au-Pt双金属纳米颗粒电化学性能的影响；用x射线光电子能谱分析Pt和Au 被负载前后结合能的变化，研究了SnO-TiO 薄膜对Au-Pt双金属纳米颗粒催化作用的影响． 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 真空镀膜机 (ZZSX-500，北京北仪创新)，扫描电镜 (JEOLJSM6500F，日本电子)，PG-273A恒 电 收稿 13期：2007．11—12． 基金项 目：国家 “九七三”计划 (批准号：2002CB211807)、北京市 自然科学基金 (批准号：2051001)和北京市人才强教一拔尖创新人 才项 目(06拔尖创新人才)资助． 联系人简介：夏定国，男，博士，教授，主要从事电化学方面的研究．E-mail：dgxia@bju