Zn（Ac）2／C催化剂上乙炔气相法合成醋酸乙烯.pdfVIP

维普资讯 第 24卷第 2期 化学反应工程与工艺 Vol24。No2 2008年 4月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Apr．2008 文章编号 ：1001--7631(2008】O2一O158一O5 Zn(Ac)2／c催化剂上乙炔气相法合成醋酸乙烯 黎汉生 刘 伟 安 欣 王金福 (1．北京理工大学化工与环境学院，北京 100081，2．清华大学化学工程系 ．北京 100084) 摘要： 以乙炔和醋酸为原料 。采用工业用醋酸锌 ／活性炭为催化剂 。在微型固定床反应器 中系统地考察了 常压下空速、催化剂粒径、温度和 乙炔与醋酸物质的量之 比对醋酸 乙烯合成的影响 结果表明。以粒径为 0．177~0．250nm 的醋酸锌 ／活性炭为催化剂 ，乙炔与醋酸物质的量之 比2．4～6．4，常压 ，温度 15O～225℃ 和空速 900～5000h 的条件下反应，反应器内外扩散阻力可忽略，催化剂具有 良好的催化活性和稳定 性 。采用幂函数模型研究该条件下乙炔法合成醋酸 乙烯的本征动力学，复相关指数达0．9621。乙炔法合成 醋酸乙烯过程中乙炔的反应级数为1．0，醋酸的反应级数为一0．5，指前因子为0．1525(moJ ·m )／(1g【·s)。 反应活化能为8。7673×10‘J／otol。 关键词 ： 乙炔 ；醋酸 ；醋酸 乙烯；本征动力学 中圈分类号 ： TQ426．8 0643 文献标识码 ：A 醋酸乙烯是一种重要的有机化工原料 ，广泛用于生产聚醋酸乙烯乳液与树脂、聚乙烯醇 、乙烯一醋 酸乙烯共聚物、氯乙烯一醋酸乙烯共聚物和聚丙烯腈变性体[1]。 目前，醋酸 乙烯的工业生产方法主要 以乙烯法和乙炔法为主。世界上 乙烯法 占主导地位 ，占全世界总生产能力的7O 以上 ，而我 国以乙 炔法为主，占我国生产能力的7，O％左右[2]。由于乙炔法 以电石 乙炔为原料，存在污染严重 、能耗大 和成本高的缺点，因此限制其发展。随着国民经济的发展，石油资源的日趋枯竭和环境污染的 日益严 重，人们开始研究和开发清洁生产技术，以有效地解决未来的能源、化工原料以及环境等问题。目前 已开发的清洁乙炔合成技术有氢等离子体一煤粉合成乙炔 (能耗降低 ，污染明显减小)以及 甲烷部分 氧化耦联制乙炔等[3”3，为我 国以煤炭和天然气为原料生产醋酸乙烯提供 了一种清洁的非石油资源路 线。国内外许多学者研究了乙炔气相法合成醋酸 乙烯的反应机理，但过程研究受操作条件 的影响较 大，因此所提 出的机理模型不尽相同[5~3，而且有关 乙炔气相法合成醋酸乙烯的动力学研究报道也很 少。本研究 以天然气为原料 ，以工业用 Zn(Ac)。／c为催化剂 ，考察操作条件对醋酸乙烯合成的影响， 并研究乙炔法合成醋酸乙烯动力学 (反应见下式)，以期为基于天然气的乙炔法合成醋酸乙烯过程提 供基础参数 。 O O + 3一LC—OoHH—_二二二_一CcHH3。一一LC—o一CH-~-CH。。 CH~ CH + CH。一 1 实验部分与过程模拟 1．1 实验方法 将催化剂 (工业用 Zn(Ac)。／c)粉碎至一定粒径，与石英砂按体积 比1：1混合，装入到固定床 等温积分管式反应器 (内径 8mm，恒温段长度大于lOOmm，温度偏差 ±1℃)恒温段内，反应器两 端以玻璃珠和石英砂填充。 收稿 日期：2008—01—07；修订 日期 ：2008—03—05 作者简介：黎汉生 (1972一)。男，博士，副教授，王金福 (1957一)。男。教授。博士生导师。通讯联系人。E-mail：wan百f@flotu．org 维普资讯 第 24卷第 2期 黎