XRD基本原理.ppt

第二章 X-射线晶体学的基本原理 2．1 晶体 二、晶体的对称性 2．2 衍射几何和结构因子 二、倒易点阵和晶体的衍射方向 三、衍射强度与结构因子 S和S* 的关系如下： a·a*=b·b*=c·c* = 1 a·b*=a·c*=b·a*=b·c*=c·a*=c·b*= 0 V·V*= 1 a*=(b x c)/V b*=(c x a)/V c=(a x b)/V a*=bcsinα/V b*=acsinβ/V c*=absinγ/V a*=1/d100 b*=1/d010 c*=1/d001 2．倒易点阵和晶体的衍射方向 晶体产生衍射的基本条件是满足Bragg方程： 此式可用几何图形表达 产生衍射的几何关系 当S*的阵点P点在园周上时，sinθ=OP/AO =(1/dhkl)·(λ/2) 符合Bragg方程，满足衍射条件，就能产生衍射。而SP的方向就是衍射线的方向 结论：当入射X射线射到晶体（S）上，在入射线方向上找一点O（使OS = 1/λ）为倒易点阵的圆心，以S为圆心、以1/λ为半径做园，当倒易点阵点P与园周相遇时，SP的方向即为衍射的方向 如果以S为球心，以1/λ为半径做球，则这种球称为反射球，同样，当倒易点阵点P与球面相遇时，SP的方向即为衍射的方向 所以倒易点阵可以用来描述衍射空间，衍射点相应于倒易空间的点阵点 各种衍射数据的收集方法的基本原理，都是根据反射球与倒易点阵的关系设计的 1．原子散射因子 X-射线散射是由核外电子引起的，故原子散射强度约正比于原子序数，并与电子分布和衍射角θ和波长λ有关 故散射中心偏离衍射平面，如果偏离的距离为δ，则相应的相角差为2πδ/d 将原子中不同空间位置对X射线的散射贡献加和起来，就是原子的散射因子（formfator),记为 f * 第二章 X-射线晶体学的基本原理 一、晶体的点阵结构 1．晶体结构和点阵 把分子（或原子）抽象为一个点（结构基元），晶体可以看成空间点阵 晶体的结构 = 结构基元 + 点阵 a b 阵点可以用向量r = n1a + n2b + n3c 来表示 单晶体都属于三维点阵，可用三个互不平行的单位向量a、b、c描述点阵点在空间的平移。 (1) 晶胞参数 用三个单位向量a、b、c画出的六面体，称为点阵单位 相应地，按照晶体结构的周期性所划分的点阵单位，叫做晶胞（cell） 三个单位向量的长度a、b、c 和它们之间的夹角α、β、γ，称为晶胞参数 晶体中可代表整个晶体点阵的最小体积，称为素晶胞（primitive) ，也叫简单晶胞（简称单胞） 一种晶体点阵有多种选取单胞的可能方式，但选取合适的晶胞的基本原则是：必须有利于描述晶体的对称性，即选择对称性最高的，即使体积大些。 (2) 原子参数 原子参数（atomic parameters )分别用三个单位向量a、b、c所定义的晶轴(crystallographic axes)来描述；晶胞参数为单位，而原子坐标则用分数坐标（fractional coordinates)x、y、z表示 晶体学上的坐标系均采用右手定则，X、Y、Z轴分别平行于单位向量a、b、c 原子向量：r = xa + yb + zc ● (3) 七个晶系 除了三维周期性外，对称性是晶体非常重要的性质 晶体的宏观和微观都 具有一定的对称性 将晶体所有对称性加以考虑，可划分为七个晶系（crystal systems) a=b=c,α=β=γ=90 正方 cubic a=b=c,α=β=γ≠90 三方 trigonal a=b≠c,α=β=90,γ=120 六方 hexagonal a=b≠c,α=β=γ=90 四方 tetragonal a≠b≠c,α=β=γ=90 正交 orthorhombic a≠b≠c,α=γ=90, β≠90 单斜 monoclinc a≠b≠c,α≠β≠γ 三斜 triclinc 晶 胞 参 数 的 关 系 晶 系 有了晶胞参数，一般就可以确定其晶系（格），但是晶系是由其特征对称元素确定的，而不是仅由晶胞的几何形状（晶胞参数—只是必要条件）决定的 不同的晶格具有不同的特征对称性（充分条件） ＼ 四个C3 正方 cubic c 一个C3 三方 trigonal c 一个C6 六方 hexagonal c 一个C4 四方