气液固三相反应.pptVIP

气液固三相反应和反应器分析 化环学院 晋梅 概述 工业上，反应物系中存在气液固三相的反应过程 反应物及反应产物在气相和液相中，固相为催化剂的催化反应 如重质油的加氢裂化，丁炔二醇加氢制造丁二醇 反应物及反应产物存在三相中的非催化反应过程 如煤的热液化、水质净化过程中悬浮有机固体的生物氧化和光氧化 三相中只有两相参与反应而另一相为惰性物质的反应物质 如CO2和H2的费托合成，在环己烷中乙烯或丙烯的聚合 与气固相反应过程相比 气液固三相反应过程的优点 液相组分热容大，对强放热反应来讲，可以改善传热和温度控制 反应条件温和，可延长催化剂的寿命 1. 气液固三相反应动力学 对气液固三相反应过程的研究 采用双膜理论进行分析 反应过程步骤 组分A从气相主体传递到气液界面 组分A从气液界面传递到液相主体 组分A在液相主体中的混合与扩散 组分A从液相传递到催化剂外表面 组分A向催化剂内部传递并在内表面上进行反应 组分A从气相主体传递到气液界面 组分A从气液界面传递到液相主体 组分A从液相传递到催化剂外表面 组分A向催化剂内部传递并在内表面上进行反应 四个步骤的串联过程 在定态条件下，各步骤的速率相等 催化剂表面的反应按照一级反应处理时， 三相反应中气相反应物浓度分布 滴流床反应器 淤浆床反应器 若气液相界面上达到平衡，则 服从亨利定律 组成 三个传质系数 反应动力学参数 相界面积比 分析 前两项表示组分A由气相主体传递到液相主体的总阻力 若以与气相主体处于相平衡的液相浓度 和液相主体浓度 之差表示传质推动力时，表观反应速率 合理简化 加氢反应中通常用纯氢作为气相反应物 不存在气相主体到气液界面的扩散阻力 微溶性气体 传质阻力将集中在气液界面的液相侧 右边第一项可以忽略 当催化剂颗粒很细，液相中浓度较高时---淤浆床反应器 很大，则第一项重要，后面的可以忽略 过程速率的重要参数：气液界面到液相主体的传质系数和气液界面积 持汽量大，气泡直径很小，催化剂颗粒较大时----滴流床反应器 很小，则第一项可以忽略 若催化剂活性较高，进一步简化 过程速率的重要参数：催化剂颗粒的表面积和液相主体到催化剂外表面的传质系数 2. 气液固三项反应器的分类和选型 工业上气液固三相反应器的分类 固体固定型 气液两相的流动方向分类 气液并流向下的滴流床反应器 气相向上、液相向下的逆流滴流床反应器 气液并流向上的填料鼓泡塔反应器 固体悬浮型 催化剂颗粒大小分类 淤浆床反应器---颗粒直径通常小于1mm 三相流化床反应器---催化剂颗粒直径为1-5mm 固体固定型三相反应器 固体悬浮型反应器 2.1 滴流床反应器 通常采用气液并流向下的操作方式 液体润湿固体催化剂表面形成液膜，气相反应物溶解于液相后再向催化剂外表面和内部扩散，在催化剂的活性中心上进行反应 广泛应用于石油、化工和环境保护过程 石油馏分的加氢精制和加氢裂化，有机化合物的加氢、氧化以及废水处理 结构类似于气固相反应的固定床反应器 优点 气液流型接近于平推流，返混小 持液量小 催化剂表面液膜很薄 采用并流向下进行反应时，不会有液泛的发生，气相的流动阻力小 缺点 传热能力差 液流流速低时，可能由于液流分布不均匀，导致部分催化剂不能被很好的润湿，影响反应效果 催化剂颗粒不能太小以避免床层流动阻力过高 催化剂积炭、中毒失活时，更换催化剂不方便 解决的方法 采用多床层，在层间加入冷氢进行急冷，控制每段床层的温升 采用液相循环操作，在反应器外对液相进行冷却 气液逆流操作滴流床反应器 气相反应物浓度过低时，可以采用气液逆流操作的滴流床反应器，有利于增大过程的推动力 当气液两相流速较大时，可能出现液泛 气液并流向上操作滴流床反应器---填料鼓泡塔 反应器持液量大 液相和气相在反应器中混合好 适用于反应热效应大、反应较快、传热要求高的场合 2.2 淤浆床反应器 搅拌式淤浆床反应器的结构与液相反应的机械搅拌釜相似 借助搅拌浆的作用将气体分散为气泡，固体颗粒悬浮在液相中 气体为连续进出料，液体为连续进出料 适用场合 不饱和烃的加氢、烯烃的氧化、醛的乙炔化反应和聚合反应，煤的催化液化 优缺点 优点 持液量大 良好的传热、传质和混合性能 采用细小的催化剂颗粒，催化剂内外传质阻力都小，充分发挥催化剂作用 活性迅速衰减的催化剂可以方便的排除和更换 缺点 细小的催化剂颗粒的分离困难和搅拌浆与反应器壁的磨损 流型为全混流 2.3 三相反应器的选型 原则 过程的速率控制步骤 不同流型的优缺点---主要是返混程度 所需要的辅助设备的复杂性和投资 过程速率控制步骤 决定三相反应器选型最重要的