碳纳米管修饰电的制备以及在酚类污染物检测中的应用.pdfVIP

摘要 近年来，碳纳米管(carbonnanotubes．CNTs)以其独特的结构和性能使其 在化学、物理学和材料学领域吸引了广泛的注意力。它具有优良的电催化活性和 独特的物理化学性质，可以促进某些电活性物质和电极间的电子转移，增强某些 反应的电催化活性，易于在电极表面固载。目前，碳纳米管被广泛应用于电化学 分析领域。本研究采用自组装单分子膜技术把CNTs固定在电沉积纳米金修饰的 ITO电极表面，制备了一种高灵敏度的电化学传感器，利用纳米金和碳纳米管的 电催化协同作用使其成功应用于对硝基苯酚和对苯二酚的分析。本研究主要包括 以下内容： (1)电化学沉积纳米金和酸化处理多壁碳纳米管(multi．wallcarbon 在ITO表面。扫描电镜观察发现ITO表面金纳米粒子大小相对均匀、粒子直径 大小分布范围为20-150nlil，且集中分布在60-80nm之间，电沉积得到的金 纳米粒子分散性良好。酸化处理可以使多壁碳纳米管的表面羧基化，从而使得多 壁碳纳米管在分散剂N，N．二甲基甲酰胺(DMF)中的溶解度得以大大增强。 (2) 6．0的O．01 在pn M磷酸盐缓冲溶液中，对硝基苯酚在 MWNT-GNPs／ITD修饰电极上，于．0．6-0．6V电位之间有一对稳定的氧化还原 峰。根据氧化还原峰电位和pH的线性关系，证实一参与了氧化还原反应。MWNT 修饰剂用量30此(1．0 mV／s，对硝基苯酚的峰电流与 mg／mL)；扫描速率v=50 其浓度在1．0x107～1．20x103mol／L的浓度范围内有良好的线性关系，线性回归 方程：Ipa=0．00398 X 10支ITO修饰电极对5104mol／L对硝基苯酚溶液分别测定的RSD为1．85％； 两周后，修饰电极对样品溶液的电化学响应信号减低了2．37％。因此，此对硝基 苯酚电化学传感器具有较长时间的稳定性。对对硝基苯酚进行抗干扰实验，发现 lO倍于对硝基酚浓度的Fe3+、Cu2+、Ca2+、 酚几乎不干扰对硝基苯酚的测定(误差5％)，而10倍于对硝基苯酚浓度的邻 硝基苯酚和间硝基苯酚则对测定有一定的干扰(误差5％)。 (3) M磷酸盐缓冲溶液中，对苯二酚在 在pH为6．5的O．01 根据氧化还原峰电位和pH的线性关系，证实其氧化还原反应是一个双电子双质 mV／s，对苯 子反应。MWNT修饰剂用量35止(1．0me／mE)，扫描速率v=50 关系，线性回归方程：Ipa=0．3273 为2．25％；两周后修饰电极对样品溶液的电化学响应信号减低了2．92％。因此， 此对苯二酚电化学传感器具有较长时间的稳定性。对对苯二酚进行抗干扰实验， 苯酚和邻苯二酚几乎不干扰对苯二酚的测定(误差5％)，而10倍于对苯二酚 浓度的间苯二酚则对对苯二酚的电化学测定存在较大的干扰(5％)。 (4)当扫描速率在10200mV／s之间变化时，不论对苯二酚，还是对硝基 酚，其氧化峰电流均与扫描速率的平方根成正比，说明二者在MWNT-GNPs／ITO 电极上发生的氧化还原反应都是扩散控制的过程。 (5)将新建方法应用于模拟废水中对硝基苯酚和对苯二酚的测定，回收率 和对苯二酚的电化学方法是两种准确、灵敏的方法。 关键词：ITO纳米金电沉积多壁碳纳米管酚类污染物 II Abstract Inrecent obtainedremarkableattentionin years，carbonnanotubes(CNTs)have andmaterialfieldsduetotheir s拓uctureand chemical，physical unique extraordinary