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气相化学反应平衡移动方向的表征 ? (2012-05-06 08:20:56) 标签：? 平衡移动表征 ? 教育 分类：?化学平衡 气相化学反应平衡移动方向的表征 当一个体系已处于平衡状态，再改变一个影响平衡的外部条件时，根据勒夏特里原理、我们可以很容易地判断出化学平衡移动的方向。但用什么现象或物理量来描述、反映出平衡移动的宏观结果，有时会是一个比较困难的问题。无论在中学教材还是在大学教辅材料中，都曾出现过一些很典型的错误表征的案例。 如，上世纪80年代的全国统编中学化学教材中，就出现过一个著名的“颠倒黑白”的错误。用在注射器中封闭的2NO2=N2O4为演示的平衡实验体系。将实验现象描述为“当活塞前推压强增大时，颜色变浅，N2O4的数量增加，说明化学平衡向气体体积缩小的正反应方向移动。当把活塞后移压强减小时，颜色变深，NO2的百分含量增加，说明化学平衡向气体体积扩大的逆反应方向移动”。 究其原因，除对化学平衡理论的理解还不够深刻外，对平衡移动方向的表征、尤其是比较复杂的气相化学平衡移动方向的表征，也缺乏认真的研究。 其实，反应方程式中某物种的百分含量（包括体积分数及摩尔分数）、物质的量浓度（关系到有色物种颜色深浅）、或某反应物的转化率，都属于相对量的范畴，都只能在一定的条件下才可用于表征平衡移动的方向。 当然，也可以用某物种的物质的量（或分子及微粒数）变化，来表征平衡移动的方向，它们都属于绝对量的范畴。用这些物理量来表征平衡移动方向，会比较严谨，但由于概念较抽象，一般情况下较少采用。这里就不再讨论了。 下面就依照影响平衡的三个条件：浓度、压强、温度，分别讨论气相化学反应的平衡移动方向该如何表征。 一、????????? 据勒夏特里原理，当体系的压强及温度不变，只改变其浓度时，化学平衡将向减小这种浓度改变的方向移动。即，增加反应物浓度或减少产物浓度，平衡都会正向移动；减少反应物浓度或增加产物浓度，平衡都会逆向移动。 但对气相反应来说，混合气体中某组分A的浓度与其分压直接相关、并遵循理想气体状态方程，浓度改变时分压也要改变。所以对气相反应来说、浓度改变与压强改变两者间的区别在于，“浓度改变”本质是增加或减少方程式所示的气体组分中的某一或几种物种、使它们的组成比例相互间发生改变。 组分气体比例改变有两种方式。一是增加或较少某组分气体时、保持体系的总体积不变；再一种情况是增加或较少某组分气体时、保持体系的总压不变。 （一）? 这一情况的特点是，由于总体积不变，当外界影响只改变了一个（A）或某几个气体组分的浓度或分压时，除A及这几个气体外，其余组分气体的浓度或分压都没有改变。 对这种情况，可以考虑用其余组分的物质的量浓度、或分压来表征平衡移动的方向。 如，对某温度下的气相反应CO + H2O=??H2?+CO2，在总体积不变的情况下，在上述平衡体系中再增加气体H2O的量。对平衡要正向移动这一化学事实，可以用CO的物质的量浓度和分压要较少；或H2及CO2的物质的量浓度和分压要增大；或CO的转化率要增加来描述。 由于外界条件改变的直接影响是绝对的，在体系中加入H2O后，不宜用H2O的物质的量浓度及分压来表征平衡移动方向。应清楚，H2O的物质的量浓度及分压的增大部分，不可能被平衡移动完全抵消掉。平衡移动后H2O的物质的量浓度及分压仍比原平衡体系大。如一定要提及H2O的物质的量浓度或分压，也应认真指出：只是比加入H2O后、但平衡还没来得及移动时要小。 要特别清楚，只改变气相反应中某反应组分的量时，体积分数及摩尔分数这两个物理量的变化情况还要受其它因素的制约，与平衡移动方向无直接关系。不能简单地用体积分数及摩尔分数来表征气相反应的平衡移动方向。 为说明这一结论的正确性，可用计算验证如下： 例1：某温度下，在体积为?1 L的密闭容器中有反应CO + H2O=??H2?+CO2，其Kc=1。试求：（1）CO?及?H2O的起始浓度均为2mol/L，达平衡时CO的转化率、及H2的摩尔分数？（2）CO?及?H2O的起始浓度分别为2mol/L和6mol/L，达平衡时CO的转化率、及H2的摩尔分数？ 解：设H2的平衡浓度为x（mol/L） （1）???????CO + H2O=??H2?+CO2， 平衡浓度????2-x???2-x????x???x 代入平衡常数表达式?，解得：[H2] = x =1（mol/L）。 即CO的转化率α=50%、H2的摩尔分数X=1/4=25%。 （2）实际相当于在上密闭体系（1）中继续增加气体H2O，使其浓度是CO的3倍。 同上有式子?，可解得：[H2] = x =1.5（mol/L）。 即CO的转化率α=75%、H2的摩尔分数X=1.5/8=18.8%。 可见，增加H2O的浓度，使CO的转化率由50%增加到75%。用转化率