氧化还原反应(新)精品.pptVIP

7、2、2、电池的电动势 当通过原电池的电流趋于零时，两电极间的最大电势差被称为原电池的电动势,以EMF表示。可以用电压表来测定电池的电动势。 式中EMF—原电池的电动势，单位：V； E（+）—原电池正极的平衡的电势，单位：V； E（-）—原电池负极的平衡电势，单位：V； 原电池的电动势大小不仅与电池反应中各物质的性质有关，还与系统的组成有关。当原电池中各物种均处于各物种的标准态时，测定的电动势为标准电动势，以 表示。 标准状态：组成电极的溶液中离子、分子浓度为1mol·L-1，气体分压为100KPa，液体或固体为纯净物。标准电极电势符号Eθ 。 7、2、3、电动势E与△G之间的关系 可逆电池 ： △rGm=-Wmax Wma=zEMFF(F=96500C·mol-1) ∴△rGm=-zFEMF 标准状态时：△rGmθ=-zFEMFθ △rGm0,即 EMF0,反应正向自发进行. 例: (P190) 7-4 对于电极反应: △rGmθ=-zFEθ §7-3 电极电势 7、3、1、标准氢电极 在铜-锌原电池中，把两个电极用导线连起来就有电流产生，这说明在原电池两电极间存在电势差，或者说原电池的两极各存在一个电势─电极电势。 原电池的电动势是构成原电池的两个电极间的最大电势差，即： 但是，电极电势的绝对值尚无法确定。 1.标准氢电极（SHE）和标准电极电势 C(H+)=1mol·L-1 P(H2)=100kPa 氢电极的图示为： Pt│ │ 或 │ │Pt 电极反应： 2 +2e Eθ (H+/H2)=0.00V 用标准氢电极与其它各种标准状态下的电极组成原电池，测得这些电池的电动势（EMFθ），从而计算各种电极的标准电极电势。 EMFθ=Eθ(+)- Eθ(-) (-) Zn │ Zn2+(1.0mol·dm-3)‖ H+（1.0mol·dm-3 ）│ H2(Pθ) │ Pt(+) Zn+2H+=Zn2++H2↑ EMFθ=0.0-Eθ(Zn2+/Zn )=0.7628V Eθ(Zn2+/Zn)=-0.7628V “-” 做负极；Zn失电子的倾向大于H2。 (-) Pt│H2(Pθ)│H+（1.0mol·dm-3)‖ Cu2+(1.0mol·dm-3)│Cu (+) Cu2++H2=Cu+2H+ EMFθ=Eθ(正极)- Eθ（负极） 0.34= Eθ(Cu2+/Cu)- Eθ（H+/H2) Eθ(Cu2+/Cu)=+0.34V “+”做正极,Cu失电子的倾向小于H2。 用类似方法可测得一系列电对的电极电势。见附表（六）。 Eθ的符号，本书用还原电势。在H+/H以上Eθ0, H+/H 以下Eθ0。 电极反应写法：氧化型+nе-=还原型 Eθ无加和性。 Zn2++2е-=Zn ， Eθ (Zn2+/Zn）=-0.7628V 2Zn2++4е-=2Zn ， Eθ (Zn2+/Zn）=-0.7628V 只适合于标准状态下的水溶液，在此条件下，可直接根据Eθ值判断物质氧化还原能力的大小。非水溶液、非标准状态不适用。 Eθ值越小，电对对应的还原型物质的还原能力越强，氧化型物质的氧化能力越弱；反之， Eθ值越大，电对对应的氧化型物质的氧化能力越强，还原型物质的还原能力越弱。 Eθ(Ag+/Ag)=+0.7999V; Eθ(Zn2+/Zn)=-0.7628V 氧化性：Ag+ Zn2+ 还原性：ZnAg 反应方向：Ag++ Zn= Ag+Zn2+ 强氧化剂[1]+强还原剂[2]→弱还原剂[1]+弱氧化剂[2] 三、影响电极电势的因素 -能斯特(Nernst)方程 影响电极电势的因素主要有： (1)电极的本性，它决定了Eθ的大小； (2)溶液中离子的浓度、气体压强; (3)温度（常温下影响较小）。 电极反应:氧化型+zе-=还原型 上式为电极电势的能斯特方程式 E :某浓度下的电极电势，Eθ:标准电极电势 z是电极反应中得到或失去的电子数。 298K C(氧化型)─电极反应中,氧化型一边所有物种相对浓度（c/cθ)或相对压力(p/pθ)幂次的乘积； C(还原型)─电