氧化还原平衡与氧化还原滴定精品.pptVIP

氧化还原反应和能源的开发利用 主讲人 黄霄 教学目的及要求： 1.掌握原电池及电极电势的概念,了解浓度酸度等因素对电极电势的影响。 2.了解原电池的电动势和吉布斯自由能变的关系。 3.掌握电极电势及元素电位图、PH图的应用。 1.氧化还原反应的特征 根据氧化值概念,在一个反应中,氧化值升高的过程称为氧化,氧化值降低的过程称为还原 ,反应中氧化过程和还原过程同时发生。 例:2KClO3=2KCl+3O2。 1）氧化剂和还原剂 氧化值升高的物质叫做还原剂;还原剂使另一种物质还原,本身被氧化,反应产物叫氧化产物。 氧化值降低的物质叫做氧化剂; 氧化剂使另一种物质氧化,本身被还原,反应产物叫 还原产物。 NaClO+2FeSO4+H2SO4=NaCl+Fe2(SO4)3+H2O. 氧化剂和还原剂是同一物质的氧化还原反应，称为自身氧化还原反应。 某物质中同一元素同一氧化态的原子部分被氧化、部分被还原的反应称为歧化反应。歧化反应是自身氧化还原反应的一种特殊类型。 自身氧化还原反应 2KClO3=2KCl+3O2. Cl2+H2O=HClO+HCl 4KClO3=3KClO4+KCl 歧化反应 Cl2+Cl2+2H2O=2HClO+2HCl 2. 氧化还原电对  在氧化还原反应中，表示氧化还原过程的方程式，分别叫氧化反应和还原反应，统称为半反应，每个氧化还原反应是由两个半反应组成的。 在氧化还原反应中,把同一种元素的不同氧化值的物质形态称为该元素的氧化态.通常把高氧化值的物质称为氧化型,低氧化值的物质称为还原型.同一种元素不同氧化值的两种物质构成的氧化还原体系称氧化还原电对。 氧化还原电对在反应过程中,如果氧化型物质氧化数降低的趋势越大,它的氧化能力就越强,则其共轭还原型物质氧化性升高的趋势就越小,还原能力越弱;同理,还原型物质的还原能力越强,则其共轭氧化型物质的氧化能力越弱。 反应一般按较强的氧化剂和较强的还原剂相互作用的方向进行。 Cu2++2e Cu Zn Zn2++2e MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O SO42-+2H++2e=SO32-+H2O 表示形式:氧化型/还原型 如:Cu2+/Cu,Fe3+/Fe2+,MnO4-/Mn2+. 3.电极电势 原电池和电极电势 1）原电池 负极（氧化反应） Zn - 2e ? Zn2＋ 正极（还原反应） Cu2＋+ 2e ? Cu 电池反应（氧化还原反应） Zn + Cu2＋ = Zn2＋+ Cu 电池符号：（-）Zn(s)| ZnSO4(1mol·L－1)‖CuSO4(1mol·L－1)|Cu(s)（+） 电池符号书写有如下规定： (1)一般把负极写在左边，正极写在右边。 (2)用“|”表示物质间有一界面；不存在界面用“，”表示；用“‖”表示盐桥。 (3)用化学式表示电池物质的组成，并要注明物质的状态，而气体要注明其分压，溶液要注明其浓度。如不注明，一般指1mol·L－1或100kPa。 (4)对于某些电极的电对自身不是金属导电体时，则需外加一个能导电而又不参与电极反应的惰性电极，通常用铂作惰性电极。 写出下列电池反应对应的电池符号。 (1)2Fe3＋ + 2I－ = 2Fe2＋ + I2 (2)Zn +2H＋ = Zn2＋ + H2↑ 电极电势 1)电极电势的产生 由于双电层的存在，使金属与溶液之间产生了电势差，这个电势差叫做金属的电极电势。用符号E表示，单位为伏特。电极电势的大小主要取决于电极材料的本性，同时还与溶液浓度、温度、介质等因素有关。 标准氢电极和标准电极电势  标准氢电极2H＋ + 2e ? H2(g) 标准压力的氢气饱和了的铂片和H＋浓度为1mol·L－1溶液间的电势差就是标准氢电极的电极电势，电化学上规定为零，即 在原电池中，当无电流通过时两电极之间的电势差称为电池的电动势，用φ表示；当两电极均处于标准状态时称为标准电动势，用φΘ表示，即 　φ = E(＋)－E(－) 标准电极电势的测定按以下步骤进行：①将待测电极与标准氢电极组成原电池；②用电势差计测定原电池的电动势；③用检流计来确定原电池的正负极。 使用标准电极电势表时应注意下面几点： (1)为便于比较和统一，电极反应常写成：氧化型 + ne ? 还原型，氧化型与氧化态，还原型与还原态略有不同，即氧化型包括氧化态和介质；还原型包括还原态和介质产物。 (2) EΘ值较大的电对中的氧化态物质能和EΘ值较小的电对中的还原态物质反应。 (3)EΘ值与电极反应的书写形式和物质的计量系数无关,仅取决于