物理化学04章_多组分系统热力学1-7精品.pptVIP

（ ）7．A和B能形成理想溶液。等温等压下，要将1molA和1molB溶液完全分离得到纯组分，则最少需要非体积功为： A. RTln0.5 B. -2RTln0.5 C. 2RTln0.5 D. -RTln0.5 ( )10．下列哪个不是理想液态混合物的通性？ A. ?V=0 B. ?H?0 C. ?S?0 D. ?G?0 10．已知373K时，pA? =133.24kPa， pB? =66.62 kPa，设A与B形成理想溶液，当xA=0.2时，yA为： ( ) A. 1 B. 1/2 C. 1/3 D. 2/3 。 * 化学势的定义： 保持热力学函数的特征变量和除B以外其他组分不变，某热力学函数随物质的量 的变化率称为化学势。 多组分系统的热力学基本公式应表示为： 最重要 通常实验都是在等温、等压下进行，所以如不特别指明，化学势就是指偏摩尔Gibbs自由能。 化学势在判断相变和化学变化的方向和限度方面有重要作用。 注意：每个热力学函数所选择的独立变量彼此不同，变量选择不当，常会引起错误。不要把任意热力学函数对 的偏微商都叫做化学势。 判断：1. 化学势就是偏摩尔量。（ ） 2.偏摩尔量就是化学势。（ ） （化学势的狭义含义） 如果转移是在平衡条件下进行，则 化学势在相平衡中的应用 系统Gibbs自由能的变化值为 设系统有α和β两相，在等温、等压下， β 相中有极微量的B种物质 转移到α相中 α相所得等于β相所失，即： 又 所以 因为 所以 组分B在α，β两相中，达平衡的条件是该组分在两相中的化学势相等。 如果组分B在α，β两相中的转移是自发的，则 自发变化的方向是组分B从化学势高的β相转移到化学势较低的α相。 化学势与压力的关系 对于纯组分系统，根据基本公式， 对多组分系统，把 换为 ，则摩尔体积变为偏摩尔体积 。 二价偏导与求导的先后顺序无关 有： 化学势与温度的关系 根据纯组分的基本公式， 将 代替 ，则得到的摩尔熵 换为偏摩尔熵 。 上式即等于 根据Gibbs自由能的定义式 在等温、等压条件下，各项对 微分，得 同理可证 1.对纯物质而言，化学势是其摩尔吉布斯自由能。（ ） ( )2. 下列各式中哪个是化学势？ §4.5 气体混合物中各组分的化学势 理想气体及其混合物的化学势 非理想气体混合物的化学势——逸度的概念 逸度因子的求法 理想气体及其混合物的化学势 只有一种理想气体， 这是单个理想气体化学势的表达式。 是温度为T，压力为标准压力时理想气体的化学势，仅是温度的函数。 化学势 是T，p的函数。 这个状态就是气体的标准态。 理想气体混合物中各组分的化学势 对于理想气体混合物，设有一个盒子 盒子左边是混合理想气体 中间半透膜只让B气体通过 盒子右边是纯B理想气体 达到平衡时 右边纯B气体的化学势为 左边B气体的化学势为 对于理想气体混合物，根据Dalton定律： 代入上式，得 这就是理想气体混合物中气体B的化学势表示式。 这个式子也可看作理想气体混合物的定义。 是纯气体B在指定T，p时的化学势，显然这不是标准态。 f 称为逸度(fugacity)，可看作是有效压力。 ? 称为逸度因子(fugacity factor)或逸度系数(fugacity coefficient)。 当 显然，实际气体的状态方程不同，逸度因子也不同。 这就是理想气体 非理想气体混合物的化学势——逸度的概念 ( )15.在恒定温度与压力p下，理想气体A与B混合后，说法中正确的是： (1)A气体的标准态化学势不变 (2)B气体的化学势不变 (3)当A气体的分压为pA时，其化学势的改变量为ΔμA=RTln(pA／p?) (4)当B气体的分压为pB时，其化学势的改变量为ΔμB=-RTln(pB／p*) A.(1) (2) B.(1) (3) C.(2) (4) D.(3) (4) §4.6 稀溶液中的两个经验定律 Raoult（拉乌尔）定律（Raoult’s Law） 在溶剂中加入非挥发性溶质后，溶剂的蒸汽压会降低。1887年，法国化学家Raoult从实验