物理化学第12章精品.pptVIP

3. 乳状液的去乳化 破乳方法： 物理方法：加热、离心分离、静电破乳、超声波破乳。 物理化学方法：加入破乳剂，有以下三种： 使乳状液破坏的过程，称为破乳或去乳化作用。 用不能形成牢固膜的表面活性物质代替原来的乳化剂，例如异戊醇，表面活性很强，但因碳氢链分叉而无法形成牢固的界面膜。 加入某些能与乳化剂发生反应的物质，消除乳化剂的保护作用。例如在以油酸钠为稳定剂的乳状液中加入无机酸，使油酸钠变成不具有乳化作用的油酸，而达到破乳的目的。 加入类型相反的乳化剂，如向O／W型的乳状液中加入W／O型的乳化剂。 本 章 小 结 胶体分散系统是分散相粒子尺度介于1~1000 nm的分散系统，包括溶胶、高分子溶液和缔合胶体，其中溶胶是本章讨论的重点。 溶胶的高分散性、多相性及热力学不稳定性等特征决定了其基本性质。 本章重点介绍了其光学性质 丁铎尔效应 、动力学性质 布朗运动、沉降及沉降平衡 和电学性质 四种电动现象及斯特恩扩散双电层理论 ，在电学性质介绍中引出了 电势这一重要概念。之后介绍了溶胶的稳定与聚沉，主要内容包括DLVO理论、电解质对溶胶稳定与聚沉的影响。 此外，本章还介绍了一些粗分散系统（分散相粒子尺度大于1000nm），如乳状液、泡沫、气溶胶、悬浮液等的基础知识。另外，对高分子溶液进行了简单介绍。 （1）第三组的排序依据：尽管同号离子价态越高，聚沉能力越弱，但这种影响较小。反号离子的影响仍占主导，由于Na3PO4中含有3个Na+，故排在最前面。 （1）第四组的排序依据：根据反号离子的聚沉能力， MgCl2、MgSO4排在前面。此时再对同号离子进行比较：同号离子价态越高者聚沉能力反而越弱，故Cl- SO42-，且MgCl2中含有2Cl-，故MgCl2最强。 （2）第二组的排序依据：同号离子的聚沉能力与吸附有关，吸附强则ζ电势大，胶体不易聚沉，即离子的聚沉能力弱。Li+的水化层最厚，最不易被吸附，故其聚沉能力最强。 （3）流动电势 在外力作用下，迫使液体通过多孔隔膜（或毛细管）定向流动，在多孔隔膜两端所产生的电势差，称为流动电势。 ——电渗的逆过程 分散相粒子在重力场或离心力场的作用下迅速移动时，在移动方向的两端所产生的电势差，称为沉降电势。 ——电泳的逆过程 （4）沉降电势 说明：溶胶粒子和分散介质带有不同性质的电荷。 电动现象 电泳 电渗 流动电势 沉降电势 固、液相间的相对移动产生电势差 外加电场下固、液相间的相对移动 溶胶粒子为什么带电？ 溶胶粒子周围的分散介质中，反离子（与胶粒所带电荷 符号相反的离子）是如何分布的？ 电解质是如何影响电动现象的？ 溶胶粒子带电原因： 2. 扩散双电层理论 ①离子吸附：固体表面从溶液中有选择性地吸附某种离子而带电。如AgI溶胶： 溶液中I－ 过量时，可吸附 I－ 而带负电荷， 溶液中Ag+ 过量时，可吸附 Ag+ 而带正电荷。 ②解离：固体表面上的分子在溶液中发生解离而带电。 如蛋白质中的氨基酸分子: 在 pH 低时，氨基形成－ NH3+ 而带正电荷； 在 pH 高时，羧基形成－ COO－ 而带负电荷。 溶液中的带电固体表面，由于静电作用，必然要吸引等电荷量的、带相反电荷的离子（即反离子或异电离子）环绕在固体粒子的周围，在固、液两相之间形成了双电层。 下面简单介绍几个有代表性的关于双电层的理论。 缺点： ①不能解释表面电势 ?0 与? 电势的区别 表面电势?0：带电质点表面与液体的电势差 ? 电势： 固、液两相发生相对运动的边 界处与液体内部的电势差。 ②不能解释电解质对? 电势的影响 1879年，亥姆霍兹（Helmholtz）首先提出在固、液两相之间的界面上形成类似于平行板电容器那样的双电层： 正、负离子整齐地排列于界面层的两侧。 1 亥姆霍兹模型 1910年，古依（Gouy）和查普曼（Chapman）提出了扩散双电层理论。 （2）古依–查普曼模型 静电力：使反离子趋向表面 热运动：使反离子均匀分布 总结果 ： 反离子呈扩散状态分布。 距表面x处的电势?与表面电势?0的关系： ? –1 具有双电层厚度的意义。 古依–查普曼模型正确反映了反离子在扩散层中分布的情况及相应电势的变化，这些观点在今天看来仍是正确的。 缺点： ① 把离子视为点电荷，没有考虑离子的溶剂化； ② 没有考虑胶粒表面上的固定吸附层。 （3）斯特恩模型 1924年斯特恩（Stern）修正扩散双电层： 离子有一定的大小；部分反离子被牢固吸附，形成固定吸附层或斯特恩层。 斯特恩模型：固定层＋扩散层 三个面、三个电势 固体表面 斯特恩面： 斯特恩层中反离子电性中心 所形成的假想面 滑动面：固、液两相发生相对移动时的 界面 三 个 面 热力学电势?0：固体表面——溶液本体 斯特恩电势??：