物理化学简明教程(第四版)第三章 化学势精品.pptVIP

§3.1 偏摩尔量 （1）偏摩尔量的定义 （1）偏摩尔量的定义 多组分系统的任一种容量性质X（X可分别代表V，U，H，S，A，G等），可以看作是温度T、压力p及各物质的量 nB, nC,…的函数， X = ?(T，p，nB，nC，nD，…) 当系统的状态发生任意无限小量的变化时，全微分dX可用下式表示 （1）偏摩尔量的定义 应当指出： （1）只有广度量才有偏摩尔量，强度量是不存在偏摩尔的； （2）只有恒温恒压下系统的广度量随某一组分的物质的量的变化率才能称为偏摩尔量，任何其它条件（如恒温恒容、恒熵恒压等）下的变化率均不称为偏摩尔量。 （3）偏摩尔量和摩尔量一样，也是强度量。 （4）对纯物质，偏摩尔量即为摩尔量。 （2）偏摩尔量的集合公式 设系统由A和B组成，在定温定压下往此系统中加入dnA和dnB的A和B时，系统的某个容量性质X的变化可表示为 dX = XAdnA + XBdnB 若加入A和B时保持系统浓度不变 即 X = XAnA + XBnB 式称为两组分系统偏摩尔量的集合公式。 （2）偏摩尔量的集合公式 当系统不只两种组分而是由k种组分组成时，同理可得 称为多组分均相系统中偏摩尔量的集合公式。 § 3.2 化学势 （1）化学势的定义 偏摩尔吉布斯函数GB称为“化学势”，用符号μB表示： 对多组分系统 § 3.2 化学势 因为 故 定温定压下 § 3.2 化学势 恒温恒压， W’=0时 物质的化学势是决定物质传递方向和限度的强度因素。 （2）化学势在多相平衡中的应用 定温定压及W′=0，若系统达平衡，则 dG = 0，即 现在讨论一个由?和?两个相组成的系统 （2）化学势在多相平衡中的应用 则?相和?相的吉布斯函数变化分别为 dG（?）=－μB(?)dnB dG（?）=μB(?)dnB 总吉布斯函数变化为 dG = dG（?）+ dG（?） =[μB(?)－μB(?)] dnB 当系统达成平衡时，dG = 0，因此 μB(?)= μB(?) （2）化学势在多相平衡中的应用 这就是说，多组分系统多相平衡的条件为：“除系统中各相的温度和压力必须相同以外，各物质在各相中的化学势亦必须相等”。即 μB(?)= μB(?)=…=μB(?) 若化学势不相等，物质必然要从化学势较大的相向化学势较小的相转移。 （3）化学势在化学平衡中的应用 以一具体的化学反应为例： 2SO2 +O2 = 2SO3 当反应达成平衡时， 如果 反应向左进行 （3）化学势在化学平衡中的应用 对任一化学反应 §3.3 气体物质的化学势 （1）纯组分理想气体的化学势 对纯物质系统来说， GB = Gm 一定温度下 dGm=Vmdp 若在标准压力p?和任意压力p之间积分上式， Gm(p)－Gm(p?) = RTln(p/ p?) μ = μ? + RTln(p/ p?) 此式就是理想气体化学势表达式。 （2） 理想气体混合物的化学势 (3) 实际气体的化学势—逸度的概念 对实际气体，路易斯（Lewis）提出 校正因子γ称为“逸度系数”或“逸度因子”，f 称为逸度。 当压力趋于零时，实际气体的行为接近于理想气体的行为 (3) 实际气体的化学势—逸度的概念 例题1 已知某气体的状态方程为pVm=RT+?p,其中?为常数，求该气体的逸度表达式。 解 选择p*→0的状态为参考态，此时?*=p*。 以1mol该气体为系统，在一定温度下，若系统的状态由p*改变至p，吉布斯函数的改变量 (3) 实际气体的化学势—逸度的概念 根据题中所给的状态方程 积分 由于p*→0，所以α(p – p*)≈αp ， (3) 实际气体的化学势—逸度的概念 因为 所以 由此式即可求算出一定压力下该气体的逸度f 值。 §3.4 理想液态混合物中物质的化学势 §3.4 理想液态混合物中物质的化学势 例题 （2）理想液态混合物的定义 在一定的温度和压力下，液态混合物中任意一种物质在任意浓度下均遵守拉乌尔定律的液态混合物称为理想液态混合物。 其中任一组分符合 体积具有加和性和没有热效应，即 （3）理想液态混合物中物质的化学势 当此液态混合物与蒸气相达成平衡时， 假定蒸气均遵守理想气体定律， 因为