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例题 在温度300K时容积为83.1立方分米的容器中装有压力为300Kpa的理想气体，则理想气体的n= mol 例题 对某物质临界点的描述不正确的是 A.液体和蒸气的摩尔体积相等； B.临界参数T、P、V皆为恒定值； C.高于此点的温度下，加适当压力气体可以液化 D. 热力学的研究对象 基本内容 3.热力学能（internal energy） 热力学第一定律的其它叙述方法 第一类永动机是不能实现的 内能是系统的状态函数 §2-3 恒容热、恒压热、焓 4.QV=ΔU及Qp=ΔH两关系式的意义 §2.4 热容,恒容与恒压变温过程热的计算 CV,m和Cp,m 的关系 例题：将10.0g 523K、2.00×105Pa的CO(g)等压降温到273K，计算此过程的Q、ΔU、 Δ H。已知在此温度区间 选择题 例题、1000C，101.3kpa下，1mol水与1000C热源接触，使它向真空容器中蒸发成1000C，101.3kpa的水蒸气，可用来判断过程可逆性的是： A. H B. A C. G D. S(总) 选择题 例题、250C下，1mol理想气体从相同的初态分别经两种不同的过程到达终态： (1)可逆地从10升膨胀到20升，过程交换的热量Q1，功W1 (2)反抗恒外压从10升膨胀到20升，此过程交换的热量Q2，功W2 A.Q1 =Q2, W1 =W2 ; B.Q1＞Q2 , W1 ＞W2 ; C.Q 1 ＜Q2, W1 ＜W2 ; D.Q 1 ＞Q2 , W 1 ＜W2 习题 化学反应的热效应变换公式Q-Qv= nRT的适用条件是封闭系统的体积非为零，反应组分中的气体为理想气体 例题、1mol氧气与1mol氮气在一绝热的刚性容器内混合，若将两种气体视为理想气体。则混合过程的ΔU= 0 ΔS ＞ 0(填＞，＜或＝)。 2.由标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓 例：已知H2O(l)的ΔfHθm(298K)=-285.83kJ·mol-1，373K时H2O的ΔvapHm=40.64kJ·mol-1 ，在298—423K的温度范围内， H2O(l)与H2O(g)的Cp,m分别为75.7和33.9 J·mol-1K-1 ，试计算H2O(g)在423K的ΔfHθm 。 6.化学反应恒压热与恒容热 (1)反应系统为理想气体 例题 计算250C下，下列反应：2N2O4(g)+O2(g)= 2N2O6(g)的zH 。已知250C时N2O4(g)和N2O6(g)的 H 分别为9.16KJ/mol和11.0KJ/mol 。 解：H = 2× H (N2O6 )-2× H (N2O4 ) = 2×(11.0-9.16) = 3.68 KJ/mol 例题 373K，101.3KPa下，1Kg水变成同温、同压下的水蒸气，计算此过程的Q、W、H、ΔU、ΔS及ΔG，已知此条件下水的气化焓为40.67KJ/mol，水蒸气可看作理想气体。 解：n = 1/0.018 = 55.6 mol Q = nΔHm = 55.6×40.67 = 2261 KJ ΔHp = 2261 KJ -W = P(V -V) = nRT-101.3×10 ×10 =55.6×8.314×373-101.3=173.2 KJ ΔU = Q+W = 2261-172.3 = 2089 KJ ΔS = Q/T = 2261/373 = 6.06 KJ.K ΔG = 0 VA/VB= VD/VC W=W1+W2+W3+W4 =nRT1ln(VA/VB)+ nRT2ln(VC/VD) =nR(T1－T2) ln(VA/VB) 对熵的理解： 1、S是状态函数，广度性质 2、可用Clausius 不等式判断过程的可逆性 3、在任意隔离系统中一切可能进行的自 发过程都引起熵的增大。若系统已处于平衡状态，则其中发生的任何过程一定可逆。 ΔS的计算及利用其判断过程的方向与限度 各状态函数之间的关系 H pV U pV A TS G TS 习 题 250C下，1mol理想气体从相同的初态分别经两种不同的过程到达终态： (1)可逆地从10升膨胀到20升，过程交换的热量Q1，功W1 (2)反抗恒外压从10升膨胀到20升，此过程交换的热量Q2，功W2 A.Q1 =Q2, W1 =W2 ; B.Q1 ＞Q2, W1 ＞W2; C.Q1＜Q2, W1 ＜W2; D.Q1 ＞Q2