无机化学 电化学基础精品.ppt

铁锈的组成 腐蚀时阴极上的反应 2、金属的防腐 例：在镀银的镀槽中，以15A的电流电镀30min，问能沉积出多少克银？ 解：电极反应： Ag+ + e → Ag 银的摩尔质量M=107.87g·mol-1 电极反应的电子得失z=1 电流强度I=15A 电镀时间t=30×60s=1800s 法拉第常数F=96487 C·mol-1 例：通入某食盐水电解槽10000A的电流2h，共产生NaOH（折合成100%的固体碱）28.5kg，已知电解槽中所构成的方向与电解过程相反的原电池的可逆电动势为2.17V，而实际测得其槽电压为3.3V，试分别计算其电能效率、电压效率和电流效率。 解：电解槽的电极反应： NaCl → Na+ + Cl- - e → 1/2Cl2 + Na+ H2O → OH- + H+ + e → 1/2H2 + OH- 电解槽的总反应：NaCl + H2O → 1/2Cl2 + 1/2H2 + NaOH 理论产量： 钢铁生锈 二、腐蚀与防护 铜器生锈 铜器表面生成铜绿 中国航天工业总公司第三十一研究所近日公布了一组数据： 全球每一分钟就有1吨钢腐蚀成铁锈. 每年钢铁腐蚀直接造成的经济损失，占各国国民生产总值的2%～4%。另据国外统计，金属腐蚀的年损失远远超过水灾、火灾、风灾和地震（平均值）损失的总和，在这里还不包括由于腐蚀导致的停工、减产和爆炸等造成的间接损失。面对这样惊人的数据和金属腐蚀危害事实，大家有没有想过，铁怎么会被腐蚀？怎样防腐？ 什么是金属腐蚀？ 指金属或合金与周围接触到的气体或液体物质发生氧化还原反应而引起损耗的现象。 金属腐蚀的本质是什么? 是金属本身失去电子变成阳离子的过程 （发生氧化反应）。M - ne- = Mn+ （1）化学腐蚀 金属表面与介质如气体或非电解质液体等因发生化学作用而引起的腐蚀，称为化学腐蚀。化学腐蚀作用进行时无电流产生。 （2）电化学腐蚀 金属表面与介质如潮湿空气或电解质溶液等，因形成微电池，金属作为阳极发生氧化而使金属发生腐蚀。这种由于电化学作用引起的腐蚀称为电化学腐蚀。 1、金属的电化学腐蚀 金属腐蚀的类型有哪些？ 电化学腐蚀的例子： 铜板上的铁铆钉为什么特别容易生锈？ 带有铁铆钉的铜板若暴露在空气中，表面被潮湿空气或雨水浸润，空气中的CO2、SO2和海边空气中的NaCl溶解其中，形成电解质溶液，这样组成了原电池，铜作阴极，铁作阳极，所以铁很快腐蚀形成铁锈。 铁在酸性介质中只能氧化成二价铁： Fe(s) → Fe2+ + 2e 二价铁被空气中的氧气氧化成三价铁，三价铁在水溶液中生成Fe(OH)3沉淀，Fe(OH)3又可能部分失水生成Fe2O3。 所以铁锈是一个由Fe2+、Fe3+、Fe(OH)3、Fe2O3等化合物组成的疏松的混杂物质。 钢铁的析氢腐蚀示意图 钢铁的吸氧腐蚀示意图 (1)析氢腐蚀 酸性介质中 在阴极上还原成氢气析出。 设 ， 则 铁阳极氧化，当 时认为已经发生腐蚀， 这时组成原电池的电动势为 ，是自发电池。 如果既有酸性介质，又有氧气存在，在阴极上发生消耗氧的还原反应： 这时与 (-0.617V)阳极组成原电池的电动势为 。显然耗氧腐蚀比析氢腐蚀严重得多。 （2）耗氧腐蚀 二、标准电极电势 1、定义 金属电极与溶液接触的相界之间所产生的电势差称为电极电势。 2、标准电极电势 在指定温度(298.15K)下，金属同该金属离子浓度(活度)为1mol·L-1的溶液所产生的电势称为该金属的标准电极电势(E?)。 3、电极电势与电池电动势 标准氢电极(SHE) Pt，H2(101325Pa)︱H+(1mol·L-1) E?(H+/H2)=0.000V 把某一电极与标准氢电极构成一原电池测定该原电极的电动势，由此测得的原电池的电动势就是所要测量的某一电极的电极电动势。 E电池=E正极 – E负极 E?电池=E?正极 – E?负极 4、标准电极电势 (1)采用1953年IUPAC规定的还原电势 ⑵E?是从小到大编排： E?越小，还原态的还原能力越强，氧化态的氧化能力越弱； E?越大，氧化态的氧化能力越强，还原态的还原能力越弱。 ⑶ E?没有加合性 ⑷ E?是水溶液体系，对非标准态，非水溶液体系，不能用E?比较物质的氧化还原能力大小。 标准电极电势的测定 这样,就依次可测出各个电极在标准态时的电极.