无机化学b第二章精品.pptVIP

第2章 化学反应的方向、速率和限度 2.1.1 化学反应的自发过程 2.1.2影响化学反应方向的因素 1.化学反应的焓变与自发过程 0） 综上所述，反应的焓变（ 0放热只是有助于反应自发进行的因素之一）对反应的进行方向有一定的影响，但不是唯一因素。 2 熵（S） (2) 影响熵值大小的因素 聚集状态相同，复杂分子简单分子。如 O3(g) O2(g) 定性判断化学反应的ΔS：气体分子数多的一方熵值大. 3 吉布斯自由能 解：查表得： CaCO3(s) ＝ CaO(s) + CO2(g) /（kJ·mol-1） -1128.79 -604.03 -394.359 /（kJ·mol-1） -1206.92 -635.09 -393.509 /（J·mol-1·K-1） 92.6 39.75 213.74 解法(1)： （ 298.15K）= △ (298.15K) =[1× (CaO,s)+1× (CO2.g)] －[1× (CaCO3.s)] =?1 ×(-604.03)+1 ×(-394.359) -1×(-1128.79) =130.40kJ.mol－1 △ (298.15K)=[1× (CaO，S)+1× (CO2，g)] +[(－1)× (CaCO3，s)] =(39.75+213.74)+(-1)×92.9 =106.6J.mol-1.K-1 (298.15K)= - T·△ (298.15K) =178.32－298.15×106.6×10－3 =130.4kJ.mol－1 0 所以在298.15K，标准态下CaCO3不能自发分解。 2.1.3 热化学反应方向的判断1.标准状态 298.15K2.标准状态 其他温度T3.非标准态——化学反应等温式 如反应: MnO2(s)+4H+(aq)+2Cl-(aq)→Mn2+(aq)+Cl2(g)+2H2O(l) 非标准态时 = +RTlnJ 中 2.1.4使用判据的条件 * §2.1 化学反应的方向和吉布斯自由能变 研究化学反应最重要的有三个问题要考虑： （1）化学反应是否能按要求发生（即反应进行的方向）。 （2）反应进行的快慢（速率大小）。 （3）反应的给定条件下进行的限度（化学平衡）。 自发过程：一定条件下，不需外力（做功），一经引发就能自动进行的过程。 一切自发过程都具有方向性和限度； 方向性： 非平衡态→平衡态 限度： 一定条件下的平衡态 自发的判据？ 自然界的 能量最低 自发倾向 混乱度最大 100多年前，有人试图以反应的焓变 （ 作为反应自发性的判据。 但实践证明： 有些吸热过程可以自发进行 在298 K，标准状态下，大多数放热反应都能自发进行。 例如：HCl(g)＋NH3(g) = NH4Cl ＝－177.13 kJ·mol－1 (1) 熵：体系内粒子的混乱程度或无序程度的量度。 是状态函数； 可以查到一定条件下的熵值； ΔS与温度有关，但影响不大。 同一物质，298.15K时 结构相似，相对分子质量不同的物质， 随相对分子质量增大而增大。 (s)＜ (l)＜ (g) (HF)＜ (HCl)＜ (HBr)＜ (HI) (CH3OCH3,g)＜ (CH3CH2OH,g) 相对分子质量相近，分子结构复杂的，其 大。 2CO(g) + O2(g) = 2CO2(g) Δ ＜ 0 (3) 热力学第三定律和标准摩尔熵 热力学第三定律： 纯净的完美晶体，在热力学温度0K时，熵值规定为零。 记做：S0 ＝ 0 ST - S0 = ΔS