工业废水化学处理1.pptVIP

注意： S2－和OH-一样，也能够与许多金属离子形成络阴离子，从而使金属硫化物的溶解度增大，不利于重金属的沉淀去除，因此必须控制沉淀剂S2－离子的浓度不要过量太多，其它配位体如X-(卤离子)；CN-、SCN-等也能与重金属离子形成各种可溶性络合物，从而干扰金属的去除，应通过预处理除去。 应用：用硫化物沉淀法处理含Cu2+、Cd2+、Zn2+、Pb2+等废水在生产上已得到应用。 硫化物沉淀法处理含重金属废水，具有去除率高、可分步沉淀、泥渣中金属品位高、适应pH值范围大等优点，在某些领域得到了实际应用。但是S2－可使水体中COD增加，当水体酸性增加时，可产生硫化氢气体污染大气，并且沉淀剂来源受限制，价格亦不低，因此限制了它的广泛应用。 硫化物沉淀法除汞 硫化汞溶度积很小，本法主要去除无机汞。有机汞，必须先用氧化剂(如氯)将其氧化成无机汞，然后再用本法去除。 提高沉淀剂(S2－离子)浓度有利于硫化汞的沉淀析出；过量硫离子与硫化汞沉淀生成可溶性[HgS2]2－，降低汞的去除率。在反应过程中，要补投FeSO4溶液，Fe2＋＋S2－＝FeS 。不仅有利于汞的去除，而且有利于沉淀的分离。因为浓度较小的含汞废水进行沉淀时，往往形成HgS的微细颗粒，悬浮于水中很难沉降。而FeS沉淀可作为HgS的共沉淀载体促使其沉降。同时，水中生成Fe(OH)2和Fe(OH)3，对HgS悬浮微粒起凝聚共沉淀作用。为加快硫化汞悬浮微粒的沉降，有时还加入焦炭末或粉状活性碳，吸附硫化汞微粒，促使其沉降。 ?沉淀反应pH值为8～9。pH值小于7，不利于FeS沉淀的生成；过大可能生成氢氧化铁凝胶，难以过滤。 X-、CN-、SCN-等可与Hg2＋形成络离子，对汞的沉淀析出不利，应预先除去。 硫化汞悬浮微粒很难沉降，而且各种固液分离技术有其自身的局限性；致使残余汞浓度只能降至0.05mg／L左右。 主要用于处理含六价铬的废水。 沉淀剂：碳酸钡、氯化钡、硝酸钡、氢氧化钡等。 以碳酸钡为例： BaCO3+CrO42- ? BaCrO4↓+ CO32- 为了提高除铬效果，应投加过量的碳酸钡，反应时间应保持25—30min。投加过量的碳酸钡会使出水中含有一定数量的残钡。在回用前可用石膏法去除： CaSO4+Ba2+ ? BaSO4↓+Ca2+ 沉淀的转换：碳酸钡转换成铬酸钡的现象。 12.2.4 钡盐沉淀法 12.3 药剂氧化还原 通过药剂与污染物的氧化还原反应，把废水中有毒害的污染物转化为无 毒或微毒物质的处理方法称为氧化还原法。 分类：氧化法和还原法 12.3.1 药剂氧化法 向废水中投加氧化剂，氧化废水中的有毒物质，使其转变为无毒无害的 或毒性小的新物质的方法称为氧化法。 基本原理 1、碱性氯化法处理含氰废水 原理：在碱性条件下，采用次氯酸钠、漂白粉(CaCI2与Ca（CIO）2的混合物，有效成分为次氯酸钙）、液氯等氯系氧化物将氰化物氧化的方法。 （1）局部氧化法：氰化物在碱性条件下被氯氧化成氰酸盐的过程。 （2）完全氧化法：是继局部氧化法后，再将生成的氰酸根CNO-进一步氧化成N2和CO2，清除氰酸盐对环境的污染。 见下面反应。 废水中的氰通常以游离的CN－、HCN及稳定性不同的各种金属络合物如[Zn(CN)4]2－、[Ni(CN)4]2－、[Fe(CN)6]3－等形式存在。利用CN－的还原性，可用氯系氧化剂在碱性条件下将其破坏。 氰离子的氧化破坏分两阶段进行。 局部氧化，CN－被氧化为CNO－： CN－+ClO－+H2O＝CNCl+2OH－； CNCl+2OH－= CNO-+Cl-+H2O PH10（CNCl剧毒，酸性条件下易挥发致毒） 完全氧化，CNO－在不同pH值下，进一步氧化降解或水解： 2CNO－+3ClO－+H2O = N2+3Cl-+2HCO3- 　PH＝7.5-9 CNO－+2H++H2O = NH4++CO2 PH2.5 完全氧化工艺的关键在于控制反应的pH。pH大于12，反应停止，pH太低，氰酸根水解形成氨并与次氯酸生成有毒的氯胺。 第一阶段反应生成的CNCl有剧毒，在酸性条件下稳定，易挥发致毒；碱性条件下易转变为毒性极微的氰酸根CNO－。采用过量氧化剂，将第二阶段的反应进行到底，将CNO－进一步氧化成N2和CO2叫完全氧化法。如果只进行第一阶段反应，叫不完全氧化。 NaCNO+HOCI CO2+N2+NaCI+HCI 2、碱性氯化法处理含氰废水的工艺流程 宜于处理电镀生产过程中所产生的各种含氰废水，废水中氰离子浓 度不宜大于 50mg/L。 碱性氯化法处理含氰电镀废水，应设调节池。调节池