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140 热力学第二定律 主题 学生们发现，热力学第二定律有各种不同的形式，如： ●热不可能从较冷的物体传到较热的物体，而不同时发生与此有关的其他变 化。 ●不可能制造出这样的热机，它在一个完整的循环过程中除了升重物和冷 却热源外不会产生其他效应。 ●存在着不可逆过程。 缺点 如果用熵来表述，热力学第二定律可以简化为：熵会产生，但不会消灭。如 果这样来表述它的话，我们可以将它叫做熵定律。这个定律和其他关于实物型 量的守恒和不守恒的表述属于同一系列。然而，人们很少这样来表述。相反，在 多数场合人们在表述这个定律时不及熵这一物理量。然而，不及熵时人们是 如何表述第二定律的呢？人们通过对熵的不对称行为的结果的述来表述第二 定律。 这种表述方式对于理解热力学第二定律的要点来说是不利的。 我们来讨论几种从常见的教材中所引用的表述形式。有些表述来自于十九世 纪末和二十世纪初几位伟大的热力学物理学家的著作。 1. 对熵的发明和引入作出过贡献的克劳修斯以几种方式来表述第二定律，其 中包括： 热不会自发地从较冷的物体传到较热的物体。[1] 相类似的表述可以从现代物理教材中找到。如： 不可能有这样一种过程，从冷源中吸取热能，并将相等数量的热能供给热 源，而最终不发生其他情况。 或： 热总是自发地从较热的物体流向较冷的物体，而决不会朝相反方向流动。 如果我们不拒绝使用熵这一概念，我们可以用以下方式来述上面这些表述 中所到的一些禁止过程 （forbidden process ）。 由于关系式 1 dQ = TdS, (1) 热流总是与熵流耦合在一起的。因此，我们也可以这样说：熵总是自发地从较热 的物体流向较冷的物体。在这一过程中会产生额外的熵。因此，在相反的过程中 熵必定会消灭。但这是被第二定律所禁止的。 我们也必须注意到，上面的表述与下面的表述是等价的： 水总是自发地向下流，而决不会自发地向上流。 这个表述也是第二定律的结果，也可以作为第二定律的一个表述。 我们把这种现象看得很平常。这一事实表明，第二定律的结果在我们的日常 生活中是司空见惯的。热会自发地从较热的物体流向较冷的物体而不会自发地朝 相反方向流。这一事实对于初学热力学的学生来说也并不新鲜。 如果在第二定律的背景下来讨论这些表述或观察结论，我们最好起其他有 能量耗散的现象：电流自发地从高电势处流向低电势处；化学反应总是自发地朝 从化学势较大的反应物转化为化学势较小的生成物的方向进行的；在有摩擦的过 程中，动量总是自发地从速度较大的物体流向速度较小的物体；等等。 2. 普朗克也给出了几个第二定律的表述，其中包括： 不可能制造出这样的循环工作热机，它除了升重物和冷却热源外不会产生 其他效应。[2] 这种表述在现代物理教材中也可找到，如： 不可能制造出这样的周期性工作的热机，它除了产生机械功和冷却热源外不 会产生其他效应。 或： 不可能制造出这样的循环工作热机，它除了从单一热源吸取热和产生相应量 的功外不会产生其他效应。 根据（1）式，这些表述相当于在说：熵不会消灭。然而，这些表述没有说： 熵会产生。因此，这些表述只与熵定律的一半意思（熵不会消灭）等价。结果， 这种表述的含义相当于下面的表述： 不可能制造出这样的周期性工作的热机，它除了产生机械功和带电体的放电 外不会产生其他效应。 显然，这种假想的机器不会工作的原因是电荷量不会消灭。 3. 不及熵来表述第二定律这一做法结出了一个奇异的果实。在由 [3] Meschede 和Gerthsen 所编的教材中 ，第二定律被简略为这样的形式： 2 存在着不可逆过程。 这句话被放到教材中的一个显著位置。它告诉