普通化学__大学化学第二章.ppt

2003-3-10 佳木斯大学化学与药学院工程化学教研室 第 2 章 化 学 反应的基本原理与大气污染 教学基本要求 主要内容 §2-1化学反应的方向和吉布斯函数变 2.2化学反应进行的程度和化学平衡 §2-3化学反应速率 5 吉布斯函数变与平衡常数 根据化学反应等温方程： ΔrGm(T)=ΔrGm?(T)+RTlnΠ(pB/p?)νB 当反应达到平衡状态时ΔrGm(T)=0， Π(pBeq/p?)νB =K? 于是有： 0=ΔrGm?(T)+RTlnK? 则 ΔrGm?(T)= -RTlnK? 解： N2（g）+3H2（g） 2NH3（g） ΔfHm,B?/kJ.mol-1 0 0 -46.11 ΔfGm.B?/kJ.mol-1 0 0 -16.45 Sm,B?/J.mol-1.K-1191.61 130.684 192.45 ⑴ΔrGm?(298.15K)=-32.90kJ.mol-1 lnK?(298.15K)= 例题：计算合成氨反应在25℃和427℃时 的标准平衡常数，简单说明其意义。 lnK?(298.15K) =13.27 K?(298.15K)=5.8×105 ⑵ ΔrHm?(298.15K)=-92.22kJ.mol-1 ΔrSm?(298.15K)=-198.76J.mol-1.K-1 ΔrGm?(700K)≈ΔrHm?(298.15K)TΔrSm?(298.15K) ΔrGm?(700K)=46.91kJ.mol-1 lnK?(700K)= =-8.06 K?(700K)=3.2×10-4 讨论:合成氨是(-,-)型反应,低温自发，高温非自发。25℃时K?=5.8×105 反应很彻底；427℃时K?=3.2×10-4反应进行的程度较小。 此题可进一步计算转换温度: 按吉-亥方程： ΔrGm?(T)≈ ΔrHm?(298.15K)-TΔrSm?(298.15K) 则： T≈465.76K T465K时合成氨反应是自发的。 6 关于反应方向的进一步讨论 按上述讨论，化学反应等温方程式是： ΔrGm(T)=-RTlnK?+RTlnΠB(pB/p?)νB 于是，可得出如下判断反应方向的方法： 当 QK? ΔrG 0 反应正向自发； 当 Q=K? ΔrG =0 处于平衡状态； 当 QK? ΔrG 0 反应正向非自发 例如:反应 2SO2+O2==2SO3 在25℃时 已知: K?=6.72×1024， p(SO3)=1×105Pa, p(SO2)=0.25×105Pa, p(O2)=0.25×105Pa， 反应向什么方向进行？ 二 化学平衡的移动 一切平衡都是相对的、有条件的。当原来建立平衡的条件发生变化时，原平衡状态被破坏，经过一段时间之后，便会建立起适合于新条件的新的平衡。 由于外界条件的改变而使可逆反应从一种平衡状态向另一种平衡状态转化的过程叫做化学平衡的移动。 1 压力对平衡常数的影响 （此时温度不变，因而K?为定值） 在反应系统中提高某反应物(生成物)的分压(浓度)，则： Q K? 平衡向右移动(正方向自发) Q K? 平衡向左移动(逆方向自发) (1) 分压力（浓度）的影响： (2) 总压力的影响： 总压的改变将同等程度地改变各组分气体的分压力，因此平衡移动的方向将决定于各组份气体计量数的代数和。 即，总压力增加时: ΣBνB0 的反应，平衡右移； ΣBνB0 的反应，平衡左移； ΣBνB=0 的反应，平衡不受的影响。 例如： N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΣBνB0 C(s)+O2(g) 2CO(g) ΣBνB0 CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) ΣBνB=0 增加总压力，使反应1正向移动； 使反应2逆向移动； 不能使反应3移动。 2 温度对化学平衡的影响 温度的改变会改变KΘ，其实质是通过反应热（即能量的变化）来影响平衡的移动方向。 和 ΔrGm?(T)=ΔrHm?(T)-TΔrSm?(T) 可得： 根据lnK?= 按上式可知： 对于放热反应(△rH 0 ):升温时（T2T1）,K2?K1?, 平衡左移； 对于吸热反应(△rH 0 ):升温时（T2T1）,K2?K1?， 平衡右移。 3 吕.查德里原理