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药物合成反应 第四章 缩合反应习题参考答案 第四章 缩合反应习题参考答案 一、简述题 本章的人名反应：要求简要叙述反应定义并举一例说明。 1．Claisen-Schimidt 反应：芳醛与含有α-活性氢的醛、酮之间的缩合，生成α,β-不饱和醛、 酮。（反应举例略p180） 2．Tollens 缩合：甲醛与含有α-活性氢的醛、酮之间的缩合（羟甲基化），生成β-羟基醛、 酮或其脱水物——α,β-不饱和醛、酮。（反应举例略p184） 3．Connizzaro 反应和交叉 Connizzaro 反应：醛类化合物在强碱处理下发生歧化反应，两 种不同醛之间的氧化反应反应。（反应举例略p 185） 4．Robinson 环化反应：分子内的Aldol 反应。（反应举例略p 185） 5．Prins 反应：烯烃与甲醛（或其他醛）在酸催化下加成得 1,3-二醇或其环状缩醛 1,3-二氧 六环及α-烯醇的反应。（反应举例略p185） 6．Reformatsky 反应：醛或酮与α-卤代酸酯在金属锌粉存在下缩合而得β-羟基酸酯或脱水 得α,β-不饱和酸酯。（反应举例略p 188） 7．Grignard 反应：有机卤化物与金属镁在无水醚存在下反应生成格式试剂（Grignard’s Reagents），后者再与羰基化合物（醛、酮、酯等）反应得到相应的醇。（反应举例略p191） 8．Normant 改进法：采用无水四氢呋喃作为制备格式试剂的溶剂体系。（反应举例略p192） 9．Blonc反应：芳烃在甲醛、氯化氢及无水ZnCl （或AlCl 、SnCl ）或质子酸等缩合剂存在 2 3 4 下，在芳环上引入氯甲基（—CH2Cl）的反应，也称氯甲基化反应。（反应举例略p 193） 10．Mannich 反应：具有活性氢的化合物与甲醛（或其他醛）、胺进行缩合，生成氨甲基衍 生物的反应及其类似反应。（反应举例略p192） 11．Pictet-Spengler 反应：β-芳乙胺与羰基化合物在酸性溶液中缩合生成 1,2,3,4-四氢异喹啉 的反应。（反应本质是Mannich 氨甲基化反应的特例p198） 12．Strecker 反应：醛、酮类与氰化氢和过量氨（和胺类）作用生成α-氨基腈，再经酸或碱 水解得到(dl)-α-氨基酸类的反应。（反应举例略p 199） 13．Michael 反应（加成）：活性亚甲基化合物和 α,β-不饱和羰基化合物在碱性催化剂存在 下发生加成缩合，生成β-羰烷基类化合物的反应。（反应举例略p202） 14．Wittig 反应：羰基化合物醛、或酮与 Wittig 试剂（烃代亚甲基三苯膦、ylide 叶立得、 内鎓盐）反应，生成相应的烯类化合物及氧化三苯膦。又称羰基烯化反应。（反应举例略p207） 15．Horner 反应及 Wittig-Horner 反应：利用磷酸酯与醛、酮类化合物在碱存在下作用生 成烯烃的反应。（反应举例略p2 12） 16．Knoevenagel 反应：活性亚甲基化合物在氨、胺或其羧酸盐的催化下，与醛、酮发生 Aldol 缩合，脱水得α,β-不饱和化合物的反应。（反应举例略p2 13） 17．Stobbe 反应：丁二酸酯或 α-烃基取代的丁二酸酯在碱性试剂存在下，与羰基化合物进 行缩合而得α-烷烃（或芳烃）亚甲基丁二酸单酯的反应。（反应举例略p216） 18．Perkin 反应：芳香醛和脂肪酸酐在相应的脂肪酸碱金属盐的催化下缩合，生成 β-芳基 丙烯酸类化合物的反应。（反应举例略p2 17） 19．Erlenmeyer-Plöchl 反应：α-酰氨基乙酸在醋酸和醋酸钠（或碳酸钾）存在下，与芳香 醛（或其他醛）缩合，先制成二氢噁唑酮（azlactone）中间体，经水解、还原等反应，生成 α-氨基酸或α-酮酸等衍生物的反应。（反应举例略p2 18） 20．Darzens 反应（缩合）：醛或酮与 α-卤代酸酯在碱催化下缩合生成 α,β-环氧羧酸酯（缩 水甘油酸酯）的反应。（反应举例略p220） 21．Diels-Alder 反应（双烯合成或环加成反应）：共轭二烯烃与烯烃、炔烃进行环化加成， 1 药物合成反应 第四章 缩合反应习