有机期末专题总结修改稿04.6.15.doc

总结一 有机分子结构知识 总结二 自由基反应 总结三 亲电取代反应 总结四 亲电加成反应 总结五 亲核加成反应 总结六 亲核取代反应和消除反应 总结七 有机物结构推断（鉴别） 有机化学教学经验专题总结 （龚文虎 薛蒙伟） 总结一 有机分子结构知识 原子之间以一定的次序、方式和取向相互结合，组合成一定的分子结构时，总是要尽可能形成最稳定的分子结构。分子结构的稳定性，决定于分子中化学键键强度（键能），化学键数目，电子的离域情况和分子内基团之间的吸引或排斥，分子的对称性（与分子中原子的混乱程度有关。） 物质的性质决定于分子的结构，最简单而直观的讨论可以认为物质的性质决定于分子结构中的化学键,化学键联接的原子的性质和化学键上电子分布及分子中基团之间的相互影响.因此分子结构知识可分成三个专题来讨论. 分子结构单元 分子内基团之间相互影响 分子结构和物质性质之间联系 一、分子结构单元 有机分子中碳原子的构型 有机分子中碳原子的化合价 基态的碳原子显2价,有机分子中的碳原子都显4价,这是2S和2P轨道能量接近..2S电子激发所吸收的能量小于多形成二个化学键所放出的能量,即分子结构中4价碳化合物比2价碳化合物稳定. 四面体碳原子-----SP3杂化 和四个原子相联的碳原子都呈现四面体构型.因为直接用S轨道和P轨道和其主原子成键时,S.P轨道成键能力不够强,形成的化学强度不够大,基团之间距离小(P轨道夹角90度)相互斥力大,使生成的分子不够稳定。当S轨道和3个P轨道混杂，形成四个杂化轨道成键能力增大（S：P：SP3=1：1.73:2.00），以碳原子为中心，四个原子位于四面体的四个顶角，使基团之间距离增大（杂化轨道夹角109.5度）,碳原子上联接基团之间斥力减小,形成的最稳定的分子结构,所以碳在成键前发生电子激发并产生轨道之间杂化. （3）平面三角形碳——SP2杂化 和三个原子相联的碳原子，四个原子在同一平面内,以碳原子为中心,三个原子指向三角形的三个顶角.这种构型碳原子被认为2S轨道和2个2P轨道杂化,形成三个杂化轨道.其组成S 、P而称为SP杂化。未参加杂化的P轨道和三角形平面垂直，键角120度。 （4）直线型碳原子 和二个原子相联的碳原子，三个原子在同一直线上。这种碳原子被认为SP杂化，即S轨道和一个P轨道混杂，形成在同一直线上的二个SP杂化轨迹。未参加杂化的2个P轨道相互垂直，且共同垂直于杂化轨道的对称轴. （二）有机分子中主要化学键 （1）б键 分子轨道理论原子轨道，包括杂化轨道相互沿轨道对称轴方向重迭而形成电子沿轴对称分布的一类化学键而能沿键轴方向旋转。它是有机分子中存在最多的化学键，由于成键原子的电负性差别，可分为极性和非极性б键。有机分子中最常见的б键为： ①C-C单键： 包括三个不同杂化状态碳原子之间的б键： CSP3——CSP3，CSP2——CSP2 ，CSP——CSP非极性б键 CSP3——CSP2，CSP3——CSP，CSP2——CSP很弱极性б键 ②C——H键 包括三种不同杂化碳原子和氢原子之间的б键，C——Hб有很弱的极性，极性强弱的次序为CSP—HCSP2—HCSP3—H 其中CSP3——HS的极性很弱 ③б键 在有机分子中经常可见为X：O、N、Cl、Br、F、I、S、P总称为杂原子，电负性差异，使这类化学键具有极性，杂原子原子半径差异，使这类б键的可极化度有很大差异。 ④弯曲键 小环分子中特有的化学键.这类化学键成键电子既不在成键二核连线上，也不在成键二核连线的二边，而是在环的外侧。 (2)π键 在有机分子结构中为了形成最强的键，P轨道必须相互平行且在同一平面内。这就双键联接的原子在同一平面内（б平面）成键电子分成二块颁在平面的二边把键夹在中间。电子云的这种颁使电子受核的引力小，活动范围大。键不能单独存在。常伴随б键存在。键不能自由旋转，因为P轨道旋转将减弱、甚至破坏π键。 π键包括C=C、碳碳叁键、C=O、C=N、C=S、碳氮叁键。 (3)离域键: 所谓离域键是由于π电子云活动范围大,它可以和邻接原子上的P轨道甚至邻接原子上的C——Hб键重迭，形成扩大了的π键被称为大π键，在大π键上的电子可以通过重迭区而在整个大π键上活动，而区别通过的б键或π键，称离域键。根据离域键的组成和形状可分为： ①链状离域键 CH2=CH-CH=CH2 （π-π）；CH2=CH-CH=O （π-π）； CH2=CH-Cl(P-π) CH2=CH-CH3(σ-π) ②环状离碱键： 环状离碱键的判别，除环上每个原子上有P轨道外，同时环上必须有4n+2个电子对才能存在环状大π键。 可见环状大π键包括碳原子的环杂大π键，含有杂原子的杂环状大π键，和带电荷的环状大π键。 学习分子结构，首先要观察分子结构的路