最新第五章蒽醌类.pptVIP

定义——指醌类(具有不饱和环二酮结构)或容易转变为具有 醌类性质的化合物，以及在生物合成方面与醌类有 密切联系的化合物。 （一）苯醌类 （二）萘醌类 （三）菲醌类 （四）蒽醌类 1.蒽醌衍生物 2.蒽酚衍生物 3.二蒽酮类衍生物 苯醌类 （benzoquinones）  萘醌类 ?位—— 1，4，5，8 ?位—— 2，3，6，7 meso（中位）—— 9，10 三、二蒽酮类 是由两分子蒽酮脱去一分子氢，通过碳-碳键结合而成的化合物。其结合方式多为C10-C10′连接。例如大黄及番泻叶中致泻的主要有效成分番泻苷A、B、C、D等皆为二蒽酮衍生物的二糖链苷。 其规律如下： ⑴含有羧基的醌类化合物的酸性强于不含羧基者 。 ⑵醌类化合物母核上β-羟基的酸性强于α-羟基。 例：试比较下列化合物的酸性强弱： 1、碱液呈色反应（Borntr?ger，s反应） 羟基蒽醌类化合物遇碱显红～紫红色的反应。 在蒽醌类化合物结构中，如果有α-酚羟基或具有邻二酚羟基时，则可与0.5%醋酸镁甲醇溶液形成具颜色络合物。 不同结构蒽醌类化合物与醋酸镁形成的络合物，具有不同的颜色，可用于羟基位置的确定 此反应是蒽酮类化合物的专属反应，尤其是1,8-二羟基蒽酮衍生物，其羰基对位的亚甲基上的氢很活泼，可与0.1％对亚硝基二甲苯胺吡啶溶液反应立即显绿色。 从上述反应中可知，在反应中醌类仅起传递电子的媒介作用，醌类成分含量越高，反应速度也越快。 （三）蒽醌苷类的分离 第五节.蒽醌类化合物的结构测定 一．紫外可见（UV）光谱：共轭特征 二、红外光谱（IR）: 官能团特征 三、核磁共振（13C谱）: 分子骨架 （ 1H谱）: 基团特征 四、质谱（MS ）：分子量（M+.） 除此以外，羟基蒽醌衍生物在230nm处还有一强吸收峰，因此共有五峰 　 主要特征是羰基吸收峰以及苯环和双键的吸收峰。 羟基蒽醌类化合物的红外区域有： VC＝O 1675～1653 cm-1 （羰基的伸缩振动） V-OH 3600～3130 cm-1 （羟基的伸缩振动） V芳环 1600～1480 cm-1 （苯核的骨架振动） 母核上无取代时两个羰基的化学环境相同，在1675 cm-1 处显示一个吸收峰。 ※ 实验过程 4、Feigl反应 六.颜色反应 第二节 理化性质 六.颜色反应 第二节 理化性质 六.颜色反应 第二节 理化性质 5、无色亚甲蓝显色反应 无色亚甲蓝溶液的配制方法为将亚甲蓝100mg溶于乙醇100ml中，再加入冰乙酸1ml及锌粉1g，缓缓振摇至篮色消失后备用。此反应可在PC或TLC上进行，样品在PC或TLC上呈蓝色斑点，可与蒽醌类化合物相区别。 无色亚甲蓝溶液为苯醌类及萘醌类的专用显色剂。 六.颜色反应 第二节 理化性质 1，8-二羟基 蒽酮呈绿色 蒽 酮 紫、绿、蓝、 灰色 0．1%对亚硝基- 二甲基苯胺吡啶液 对亚硝基二 甲基苯胺反应 羟基取代位置的鉴别 蒽醌（ａ-酚羟 基、邻二酚羟基） 橙黄、橙红、紫、红紫、蓝色 醋酸镁（铅） 与金属离子 羟基蒽醌 呈红色 苯、萘、菲、蒽 （羟基醌类） 橙、红、紫红、蓝 碱 液 Borntr?ge反应 与蒽醌区别 苯、萘醌 PC、TLC兰色斑点 无色亚甲蓝溶液 无色亚甲蓝反应 非醌成分 苯、萘、菲、蒽 醌 紫 色 甲醛、邻硝基苯 Feigl反应 意 义 鉴别特点 反 应 特 征 反应试剂 反应类型 六.颜色反应 第二节 理化性质 游离醌类的极性较小，可用苯、氯仿、乙醚等极性较小的有机溶剂提取。苷类极性较大，可用甲醇、乙醇和水提取。实际工作中，常选甲醇或乙醇加热提取，可以把各种醌类苷及苷元都提取出来，所得的醌类混合物再进一步纯化与分离。 一、醌类成分的提取 第三节 醌类化合物的提取与分离 1、有机溶剂提取法： 2、碱提取酸沉淀法 用于提取含酸性基团（Ar-OH、-COOH)的化合物。可溶于碱性水液中，加酸后又沉淀析出 3、水蒸气蒸馏法 适用于分子量小、有挥发性的苯醌及萘醌类化合物。 二、蒽醌类成分的分离 ㈠、 游离羟基蒽醌（苷元）的分离 1． pH梯度萃取法 羟基蒽醌Ar-OH位置、数目不同，其酸性强弱也就不同。可分别溶于不同碱性的水液，故可采用pH梯度萃取法。此法为分离游离蒽衍