热力学统计物理第四章课件精要.pptVIP

由U=G+TS-pV，代入前面G、S 和V 的表达式，可求得混合理想气体的内能 此式表明，混合理想气体的内能等于分内能之和。 从微观角度看，混合理想气体的压强（内能、焓等）等于其分压（分内能、分焓等）之和的原因是，理想气体分子间没有相互作用。 对于混合理想气体的熵函数，可将其表达式改写为 其中 因为xi1，C必大于零。 在此熵函数的表达式中，右边第一项是各组元气体单独存在且具有混合理想气体的温度和压强时的熵之和；而第二项C则是各组元气体在等温等压混合后的熵增。 理想气体的等温等压混合是一个不可逆过程。 假设有两气体，物质的量各为n。令它们在等温等压下混合，由上式可知，混合后熵增为 C = 2nRln2 这结果与气体的具体性质无关。 对于同种气体，由熵的广延性可知，“混合”后气体的熵应等于“混合”前两气体的熵之和。 吉布斯佯谬：由性质任意接近的两种气体过渡到同种气体，熵增由2nRln2突变为零。 例 实验发现，稀溶液中某溶质蒸气的分压与该溶质在溶液中的摩尔分数成正比。这结果称为亨利定律。如果在任意浓度下亨利定律均成立，溶液称为理想溶液。求理想溶液各组元的化学势。 解 将稀溶液的饱和蒸气看作混合理想气体。蒸气中i 组元的化学势为 μi = RT [φi(T)+lnpi] 以xiL表示溶液中i 溶质的摩尔分数，有 最后一步用了亨