双原子分子的结构和性质要点.pptVIP

第三章 双原子分子的结构和性质 化学键有三种类型： 1.电价键 2.共价键 可分为双原子共价键和多原子共价键 3.金属键  §3.1交分法 利用交分法，可以不直接求解方程， 3.1.1交分法原理 1)交分法数学大意： J=J(y) y=f( ) J是 的隐函数dJ微分 J=J(y) y=y( f(x) ) y是J的变分函数 f(x)是试验函数 变分法是求极小值dJ＝0 y=y0(f0(x)) 那么J(y0)＝极小值 其他 J（ym) J(y0)  2) 量子力学中交分法 1.体系的能量任何体系中的波函数 Ψ必须满足薛定谔方程 如果Ψ是其解 利用Ψ*乘上式两端 积分可得体系能量 ∫Ψ*[H]Ψdt=∫Ψ*EΨdt=E∫Ψ*Ψdt 其中体系能量E是常数 E= 2.变分法处理： 当薛定谔方程不能精确求解时，不知道Ψ.因而无法求E.但是量子力学可以证明 说明曲线  通过纵轴中点。并垂直于纵轴平面上 2.共价键的本质 电子进入成键轨道。两核之间电子密度增加。电子云增加的部分同时受到两核的吸引。使得两原子核结合在一起。体系能量降低形成共价键 因此，共价键本质是由于原子轨道间相互重叠形成分子轨道的结果。3.3 分子轨道理论和双原子结构 3.3.1 分子轨道理论要点： 将线性交分法处理。H2＋成键过程推广到一般原理。可以得到普遍的分子轨道理论。 1.分子轨道的概念 把分子中的每一个电子看作是在核和其余电子的平均势场中运动。他的运动状态可用单电子函数来描述。这种分子中单电子波函数，称为分子轨道 体系的哈密顿算符可以表示为各电子的哈密顿之和 2.分子轨道的形成： 1) 分子轨道近似地由原子轨道线性组合（∠CAO）得到 Cji2表示原子轨道?ji在分子轨道中贡献 2) 原子结合成分子： 伴随原子轨道的破坏和分子轨道的形成。可见，从原子到分子。从而存在原子轨道和分子轨道之间过渡和对应关系 3) 分子中电子处于不停的运动。当电子运动在a核区域附近，其势能效应主要来自a核及a核附近电子作用。这时该电子的分子轨道Ψi 与a核的原子轨道类似。即意味分子轨道 要保留原子轨道的某些特征。 例如： 同核双原子分子 两个原子轨道?1 和 ?0 线性组合。 可产生两个分子轨道 ＋ + e b a AO AO 成键三原则： 并不是任意的两个原子轨道?1 和 ?2 却可组成分子轨道。不同原子轨道有效组成分子轨道。必须经过一定条件. 即 能量相近。 轨道最大重叠 。 对称性匹配。 能量相近原则： 如今 ?a和?b 为两个原子能量不同（Ea和Eb）的原子轨道。他们的线性组合成分子轨道： 即 用线性交分法。可得久期方程 展开得 解方程。得E的两个根设EaEb 并令：得到两个原子轨道的能量EⅠ和EⅡ MO E2 Eb AO E1 MO AO 两个原子的不同能量的原子轨道组合成两个分子轨道成键轨道： E1比两个原子轨道中能量较低Ea还低。反键轨道： E2比两个原子轨道中能量较高Eb还高。 B值不但和β有关。而且和两个原子轨道的能量差Eb-Ea有关 结论：当参与成键原子轨道能量相差很大时，不 形成有效的化学建 反之，要形成有效化学键。就要求原子轨道能级愈相近愈好 即 2) 轨道最大重叠原则： 满足最大重叠原则，取决于两个因素i.核间距更小。满足轨道有着较大的空间重叠区域使Sab尽量大ii.要最大方向重叠 （空间因素 ） 常用原子轨道角度分布因素来考虑原子轨道重叠 ＋ ＋ ＋ ＋ 轨道最大重叠构成共价键方向的基础3).对称性匹配原则： 原子轨道同号重叠，得到成键轨道。能量降低。 异号重叠，得到反键轨道。能量升高。 ＋ ＋ － 异号重叠，积分大小相等。符号相反Sab=0. 称为非键重叠 只有对称性相同的原子轨道才能组成分子轨道 －对称性原则对称性匹配的原子轨道近似 ＋ ＋ － ＋ ＋ ＋ － ＋ ＋ － － S-Py Pz-Pz Py-Py(或Px-Px) * * 要 了解分子的性质首先要从