无机化学课件化学动力学基础教改版摘要.pptVIP

第四章 化学动力学基础（原） 4.1 化学反应速率及其表示法 4.2 浓度对化学反应速率的影响 4.3 温度对化学反应速率的影响 4.4 化学反应速率理论简介 4.5 催化作用简介 第4章  化学动力学基础（调整） 例：实验测得H2O2分解成H2O和O2的反应是一级反应，k = 0.0410min-1， H2O2的起始浓度为0.500mol/L，求：1）经过10min后的浓度是多少？2）H2O2的浓度降至0.100mol/L所需时间？3）H2O2分解一半所需时间？ （二）二级反应 second-order reaction： ——反应速率与物质浓度的二次方成正比的反应 例：乙酸乙酯在298K时的皂化反应为二级反应CH3COOC2H5 + NaOH == CH3COONa + C2H5OH若乙酸乙酯与NaOH的起始浓度均为0.0100mol/L，反应20min后，碱的浓度变化了0.00566mol/L。求：1）速率常数 2）半衰期 （三）零级反应 zero-order reaction： ——反应速率与物质的浓度无关的反应。 例：试由实验得出反应 2 H2 + 2 NO = 2H2 O + N2 的速率方程。 解法： （1）配制不同浓度的H2和NO，测出N2的初速率（见P36表3-2）。 （2）设 r = k·cNOa·cH2b ， 代入cNO相同的两组数据计算，可得指数b ； 代入cH2相同的两组数据计算，可得指数 a ； 代入各组数据计算可得ki ，取平均值得k。 3、阿累尼乌斯方程的应用 应用公式： （1）计算反应的活化能Ea 只要是具有幂函数形式速率方程的反应， 反应的活化能Ea的计算都可应用下式。 （2）计算反应速率常数k 已知某个温度条件下的速率常数k和反应活化能Ea， 计算另一温度条件下的速率常数k。 ln = Ea = R ln 例题[7-5]已知在298.15K和318.15K时，CCl4中N2O5分解反应的速率常数 k1和k2分别为0.469×10-4s-1和6.29×10-4s-1， 试计算该反应的活化能Ea和速率常数为2 k2时的反应温度T3。 解 （1）由式可得活化能Ea ： Ea = R ln =8.314J·mol-1·K-1 =102×103J·mol-1 （2）由式： 在T3下，当K2/K1=2时，可得： 解得：T3 = 324K 答：该反应的活化能Ea为102×KJ·mol-1， 速率常数为2 k2时的反应温度T3为324K。 ln = ln2 = 五、催化剂对化学反应速率的影响 1。影响：一定温度下，加入正催化剂，可以降低活化能，Ec愈小，活化分子分数愈大，反应速率愈快。 2。催化作用的基本特征： （1）催化只能改变化学反应的速率， 却不会引起化学平衡的移动。 （2）催化剂都具有参与化学反应， 改变反应机理，使反应的活化能发生 显著改变，从而导致反应速率改变 的特征。 图 催化作用中活化能变化示意图 3。酶催化（enzyme catalysis） 又称生物催化，在通常条件下，几乎所有的的生物反应都是被酶催化的。酶催化反应的特点如下： （1）专一的选择性。一种酶只对某一种或某一类的反应起催化作用。 （2）高度的催化活性。对于同一反应而言，酶的催化效率常常比非酶催化高106-1010倍。 （3）温和的反应条件。 （a）大多数酶的最适温度 在37℃左右。 （b）酶只有在一定的pH值 范围内才有活性， 如胃蛋白酶为pH值2～4， 小肠蛋白水解酶—胰蛋白酶 为pH值7～8。 六、*各级反应 （一）一级反应（reaction of the first order） 1、一级反应的定义： 反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应。 2、反应速率的定义式： 移项整理： 3、速率方程式的积分形式： ? 等式两边同时定积分： 结果： （查定积分表） 式中： cA,0为反应物的初浓度， cA为反应进行到t时刻的反应物瞬时浓度。 4、反应的半衰期（half-life） 反应物浓度cA由cA,0变为cA,0/2时，亦即反应物反应掉一