近自由电子近似理论.doc.docVIP

§5-3 近自由电子近似理论 这是能带理论中一个简单模型。该模型的基本出发点是晶体中的价电子行为很接近于自由电子，周期势场的作用可以看作是很弱的周期性起伏的微扰处理。仅管模型简单，但给出了周期场中运动的电子本征态的一些最基本特点。 5．3．1模型与零级近似 这个模型的基本思想是：模型认为金属中价电子在一个很弱的周期场中运动（如图5-3-1），价电子的行为很接近于自由电子，又与自由电子不同。这里的弱周期场设为 ，可以当作微扰来处理，即： (1)零级近似时，用势场平均值代替弱周期场V(x)； (2)所谓弱周期场是指比较小的周期起伏做为微扰处理。 为简单起见，我们讨论一维情况。 零级近似下，电子只受到作用，波动方程及电子波函数，电子能量分别为： ……………………………………（5-3-1） 由于晶体不是无限长而是有限长L，因此波数k不能任意取值。当引入周期性边界条件，则k只能取下列值：，这里l为整数 可见，零级近似的解为自由电子解的形式，故称为近自由电子近似理论。 5．3．1微扰计算 根据量子力学的微扰理论，可以知道： 首先计算能量的一级修正： …………………………………………（5-3-7） 因此有能量的一级修正为零，必须根据（5-3-4）计算二级修正： 因为……………………………（5-3-8） 代入波函数表达式并按原胞划分，可得： …………………………………（5-3-9） 这里令，则，