原子吸收与原子荧光光谱法摘要.pptVIP

2.元素的特征谱线 四、积分吸收和峰值吸收 原子吸收仪器（1） （2）火焰 火焰类型： 火焰种类及对光的吸收 （3）优缺点 一、光谱干扰 二、物理干扰及抑制 三、化学干扰及抑制 2.化学干扰的抑制 四、背景干扰及校正方法 2.背景干扰校正方法 a）喷雾器：将试样溶液转为雾状。要求稳定、雾粒细而均匀、雾化效率高、适应性高（可用于不同比重、不同粘度、不同表面张力的溶液）。 b）雾化室：内装撞击球和扰流器（去除大雾滴并使气溶胶均匀）。将雾 状溶液与各种气体充分混合而形成更细的气溶胶并进入燃烧器。 该类雾化器因雾化效率低（进入火焰的溶液量与排出的废液量的比值小），现已少用。目前多用超声波雾化器等新型装置。 c）燃烧器：产生火焰并使试样蒸发和原子化的装置。有单缝和三缝两种形式，其高度和角度可调（让光通过火焰适宜的部位并有最大吸收）。燃烧器质量主要由燃烧狭缝的性质和质量决定（光程、回火、堵塞、耗气量）。 第二节 原子吸收光谱仪器 试样雾滴在火焰中，经蒸发，干燥，离解（还原）等过程产生大量基态原子。 火焰温度的选择： （a）保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采用低温火焰； （b）火焰温度越高，产生的热激发态原子越多； （c）火焰温度取决于燃气与助燃气类型，常用空气—乙炔最高温度2600K能测35种元素。 化学计量火焰：1:4 温度高，干扰少，稳定，背景低，常用。 富燃火焰： 1:3 还原性火焰，燃烧不完全，测定较易形成难熔氧化物的元素Mo、Cr稀土等。 贫燃火焰： 1:6 火焰温度低，氧化性气氛，适用于碱金属测定。 选择火焰时，还应考虑火焰本身对光的吸收。根据待测元素的共振线，选择不同的火焰，可避开干扰： 例：As的共振线193.7nm 由图可见，采用空气-乙炔火焰时，火焰产生吸收，而选氢-空气火焰则较好； 空气-乙炔火焰：最常用；可测定30多种元素； N2O-乙炔火焰：火焰温度高， 可测定的增加到70多种。 2. 石墨炉原子化器（Graphite furnace Atomizer） 石墨炉原子化法 第二节 原子吸收光谱仪器 包括电源、保护系统和石墨管三部分。外气路中Ar气体沿石墨管外壁流动，冷却保护石墨管；内气路中Ar气体由管两端流向管中心，从中心孔流出，用来保护石墨管不被氧化，同时排除干燥和灰化过程中产生的蒸汽。 （动画） 电源：10~25V低电压，500A大电流的交流电。用于产生高温3000K。 保护系统： 保护气（Ar）分成两路 管外气——防止空气进入，保护石墨管不被氧化、烧蚀。 管内气——流经石墨管两端及加样口，可排出空气并驱除加热初始阶段样品产生的蒸汽 冷却水——金属炉体周围通水，以保护炉体。 石墨管：多采用石墨炉平台技术。如前图 ，在管内置一放样品的石墨片，当管温迅速升高时，样品因不直接受热（热辐射），因此原子化时间相应推迟。或者说，原子化温度变化较慢，从而提高重现性。另外，从经验得知，当石墨管孔隙度小时，基体效应和重现性都得到改善，因此通常使用裂解石墨作石墨的材料。 第二节 原子吸收光谱仪器 原子化过程:可分为四个阶段，即干燥、灰化、原子化和净化。如图 干燥 温 度 oC 时间，t 净化 原子化 灰化 虚线：阶梯升温 实线：斜坡升温 干 燥：去除溶剂，防样品溅射；105-1100℃,10-20S 灰 化：使基体和有机物尽量挥发除去； 500-8000 ℃,10-20S 原子化：待测物化合物分解为基态原子，此时停止通 Ar，延长原子停留时间，提高灵敏度；1800-3000 ℃,3-4S。 净 化：样品测定完成，高温去残渣，消除记忆，净化石墨管。2500-30000 ℃，3-5S。 第二节 原子吸收光谱仪器 优点：原子化程度高，试样用量少（1-100μL），可测固体及粘稠试样，灵敏度高，检测极限10-12 g/L。 缺点：精密度差，测定速度慢，操作不够简便，装置复杂。 三、分光系统 同其它光学分光系统一样，原子吸收光度计中的分光系统亦包括出射、入射狭缝、反射镜和色散原件（多用光栅）。 第二节 原子吸收光谱仪器 三、分光系统 单色器的作用在于将空心阴极灯阴极材料的杂质发出的